Способ получения серусодержащей фенольной смолы Советский патент 1983 года по МПК C08G75/02 

Изобретение относится к получению фенольных смол новолачного типа, содержащих серу, и может быть использовано в химической промышленности, а смолы в качестве агентов для вулканизации каучуков, ионитов, связующих различного назначения.

Известен способ получений серусодержащей фенольной смолы путем поликонденсации фенола и элементарной серы в присутствии щелочного катализатора в вод..А,. . ..,. .я.....„.,j. „„ среде в течение 2-4 ч при 140-145 ной и мольном соотнсмыении фенола и серы 1:0,5 - 3,О. Очистку смолы проводят путем дро&ного переосаждений из 1О%-ного раствора К о( ОН 1О%-:тым раствором НСб . One рацию переосаждения повторяют 3-4 раза, смолу прсжяывают несколькими порциями воды до нейтральной реакции фильт рата и сушат при 70 С i . Недостатком данного способа является то, что смола при нагревании с уротропи ном вспенивается с образованием большо го количества газообразных продуктов с запахом меркаптанов, а также сложность процесса очистки смолы и образование пр этом большого количества сточных вод и отходов. Кроме того, данный способ не позволяет получить смо;, способную отверждаться уротропином. Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения серусодержащей фенольной смо лы, включающий поликонденсацию фенола и элементарной серы при их молярном соотношении от 1:1,8 до 1:2 в присутствии щелочного катализатора при нагревании 2 . Недостатком известного способа является вспенивание смолы при ее отвержде нии уротропином. Анализ смолы, полученной известным способом, показал, что в ее составе имеются дисульфидные мостики и сульфид натрия, Дисульфидные мостики при отверждении смолы с уротропином разлагаются с выделением сероводорода, что приводит к обильному газовыделению и вспениванию смолы. Сульфид натрия, образующийся при реакции гидроокиси натрия с выделяющимся сероводородом, при реакции с уротропином выделяет больщое количество газообразных продуктов с рез ким запахом меркаптанов. Применение отмьюки и нейтрализации не улучшает значительно поведения смолы при взаимодействии с уротропином.

тах как дисульфидныв мостики остаются. Кроме того, применение отмывок усложни ет процесс получения смолы.

Целью изобретения $тляется получение фенольных смол, способных отверждаться при взаимодействии с уротропином без вспенивания.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения серусодержащей фенопьной смолы, включающему поликонденсацию фенола к элементарной серы пря их молярном соотношении от 1:1,8 до 1:2 в присутствии щелочного катализатора при нагревании, процесс проводит при 17О-19О С в течение ЗО-6О мин, реакционную массу нейтрализуют минеральной кислотой и отгоняют воду. Пример. Втрехгорлую колбу, снабженную мещалкой и обратным холодильником, помещают 3 фенола. 6 г-моль измельченной элементарной серы и 0,125 твердой гидроокиси натрия. К установке подключают поглотитель сероводорода, заполненный раствором щелочи, реакционную смесь нагревают до и вьщерживают при этой температуре в течение 45 мин. I. . Затем реакционную смесь нейтрализуют концентрированной серной кислотой, отгоняют воду и часть непрореагировавщего фенола под вакуумом до достижения температуры каплепадения смолы не ниже ЭОС. Смолу в горячем состоянии слива-. ют и анализируют. П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1. Серу загружают в количестве 5,4 г-моль. В качестве катализатора используют гидроокись бария. Температура процесса 170°С, продолжительность 60 мин. Обработку реакционной смеси проводят по примеру 1. П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1, в качестве каталисзатора используют гидроокись бария. Температура процесса 190 С, продолжительность 30 мин. Обработку реакционной смеси проводят по примеру 1. П р и м е р 4 (контрольный). Процесс проводят по примеру 1, температура процесса 160 С, время выдержки 4 ч. Нейтрализацию реакционной смеси не проводят. Рецептура, режим получения и свойства серусодержащих фенольных смол новолачного типа приведены в таблице. Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получить серусодержащую фенольную смолу, способную отверхсдаться с уротропином без вспенивания.

310309364

Прооолжительность процесса, по сраь- ся в 4- раз, содержание свобошюго нению с известным способом сокрашаеть. .фенола в смол снижается в-2,2-5 раэ.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩЕЙ ФЕНОЛЬНОЙ СМОЛЫ, включающий поликонденсацию фенола и элементарной серы при их молярном соотношении от 1:1,8 до 1:2 в присутствии щелочного катешизатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения феноАьных смол, способных отверждаться при взаимодействии с уротропином без вспенивания, процесс проводят при 17О-190°С в течение 3060 мин, реакционную массу нейтрализуют минеральной кислотой и отгоняют воду. (Л

Содержание свободного фенола в смоле, % 4

Температура капле

106 падения, С

Вязкость 50%-«ого раствора в ацетоне, сП14

Смола, отвержденная с 10% уротропина: .

Текучесть при

125°С, мм22

Время желатиниза. .дии при 150 С56

Потери при бакели- . заиии при 15О°С 1,3

9

105

95

136

15

При отверждении 20 уротропином вспенивается

40

V/2,6