УЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ Советский патент 1967 года по МПК C08G75/00 

Известен способ получения продуктов поликонденсации различных фенолов с полимерами тиоформальдегида в присутствии катализатора при нагревании.

Полимеры тиоформальдегида реагируют с фенолами с образованием продуктов, не содержащих в своей молекуле серы. Согласно предлагаемому изобретению получены продукты, содержащие от 15 до серы, термореактивные, способные отверждаться обычными для фенопластов способами, частично растворимые в обычных органических растворителях.

Способ заключается в реакции дитиолполитиоэфиров, т. е. ациклических олигомеров тиоформальдегида с формулой HS(CH2S)nH, где п 2-7, с одноядерными одно- или двухатомными фенолами при температуре от 45 до 180°С в присутствии основных катализаторов, главным образом алифатических аминов, взятых в количестве 0,1 -10% от веса реакционной смеси.

Количество олигомера тиоформальдегида может быть 0,1-1,5 моль, предпочтительно 0,5-1 моль на 1 моль фенола.

Установлено, что для получения продукта, пригодного для переработки, необходимо прекратить реакцию, когда 80-85о/о фенола уже подверглись конденсации. Более глубокая степень поликонденсации может привести к образованию трехмерного продукта.

Продолжительность реакции регулируют по количеству выделяющегося сероводорода.

Образованный серусодерл ащий полимер отверждают известными для отверждения фенопластов способами, например, с помощью гексаметилентетрамина. При переработке указанных полимеров их можно совмещать с различными наполнителями и другими добавками. Пример 1. В реакторе, снабженном обратным холодильником и трубкой для пропускания тока азота, перемещивают 2 моль фенола (188 г) и 1 жоль жидкого олигомера (190 е) при 45°С; затем в реакционную смесь добавляют Зо/о диэтиламина от веса фенола и

смесь медленно нагревают до 160°С. Через 3 час выделяется 1,7-1,8 моль сероводорода; фенол вступил в реакцию на 62%. Непрореагировавший фенол удаляют вакуумной перегонкой. Полученная смола светло-желтого

цвета, содержит 28о/о серы и может быть превращена в нерастворимое и неплавкое состояние при добавлении гексаметилентетрамина.

Пример 2. Пример 1 повторяют в тех же условиях, но с двойным количеством катализатора. Выделяется 1,80-1,90 моль сероводорода в течение 4 час. Фенол связывается на 700/0,. акция протекает в течение 2,5 час. Выделяется 1,6 моль сероводорода, вступает в реакцию 620/0 фенола. После этого температуру понижают до 80-90°С и добавляют еще 1 моль олигомера, тщательно перемещивая его с образовавщейся смолой и поднимая температуру вновь до 160-165°С. По истечении еще 4 час выделяется 1,9 моль сероводорода, степень преобразования фенола достигает 85о/оПолученная смола светло-желтого цвета, легко измельчается. Пример 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 3. Таким же образом проводят реакции примеров 5--7, результаты которых даны в таблице. 5 10 15 20 25 30 35 Пример 8. Опыт проводят по примеру 5, но вместо фенола (гидроксибензола) используют метакрезол. При этом выделяется 3,5 моль сероводорода. Степень преобразования фенола 87%. Получают светло-желтую смолу, содержащую серы. Пример 9. Смолу, полученную в примерах 2-8, тонко измельчают и смещивают с 10о/о гексаметилентетрамина. Смесь формуют при температуре 170°С и давлении 250 кг/см. Формованные изделия неплавки, светложелтой окраски и без запаха. На них не действуют обычные органические растворители и кислоты. Что касается щелочей, то только 10%-ный раствор соды поглощается ими в количестве 1,50/0 в течение 10 дней. Предмет изобретения Способ получения продуктов полнконденсации, отверждаемых известными для фенопластов способами, путем взаимодействия, одноядерных одно- или двухатомных фенолов, у которых по крайней мере одно орто- или пара положение свободно, с полимерами тиоформальдегида при нагревании в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения серусодержащих полимеров, в качестве полимеров тиоформальдегида применяют ациклические олигомеры общей формулы nS(CH2S)nH, где п равно 2-7, в количестве 0,1-1,5 моль на 1 моль фенола, и реакцию ведут в присутствии основных катализаторов, взятых в количестве 0,1--lOo/o от веса смеси при температуре от 45 до 180°С до прекращения выделения сероводорода.