Способ получения трис-/аминоалкил/ фосфитов Советский патент 1983 года по МПК C07F9/141 

ел

4

о:

Изобретение относится к химии фасфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения трис-(аминоалкил)фосфитов общей формулы

.-А-о)зР,

(Г)

где R и R - водород/ метил, этил,

бутил или R, R и атом азота образуют пиперидил;А - 1 2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен. Эти соединения используются в качестве стабилизаторов полимерных материалов. Кроме того, благодаря наличию ре акционноспособных атомов фосфора и азота они могут 1Г1рименяться в качестве полупродукто1В синтеза разно образных фосфорорганических соединений с полезными свойствами.

Известен способ получения трис-(аминоалкил)фосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с аминоалканолами в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода 13 и 2.

Однако этот способ технологически сложен, а выход целевых продуктов не всегда удовлетворителен,

Известен также способ получения трис-(аминоалкил)-фосфитов формулы (I) алкоголизом гексаалкилтриамидофосфитов аминоалканолами З.

Недостаток этого способа связан с относительной труднодоступностью . триамидофосфитов и невысоким выходом целевых веществ.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ получения трис-Саминоалкил) фосфитов формулы I) переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента (бикарбоната натрия) в среде кипящего толуола с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола 1.

Целевые продукты получают в виде растворов в толуоле. Однако трис-(аминоалкил)фосфиты, полученные этим способом, термически нестабильные вещества, так как они перегоняются с сильным разложением.

Цель изобретения - повышение качёства целевых продуктов.

Поставленная, цель достигается тем, что согласно способу получения трис-(аминоалкил)фосфитов формулы (I переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола, в качестве щелочного агента и. пользуют металлический натрий, и триметилфосфит перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

Предлагаемый способ позволяет получать термически стабильные трис-(ами ноал кил)фосфиты формулы (I), перегоняющиеся в вакууме без признаков раэложения с выходом 76-89%.

Предварительно обработанный мётал.лическим Натрием триметилфос т в описываеи(их условиях легко реагирует с аминоалканолом и, несмотря на низкую температуру кипения(110°С ), не отгоняется из реакционной массы.

Пример 1. Получение трис-(диметиламиноизопропил)-фосфита.

Свежеперегнанный триметилфосфит обрабатывают металлическим натрием (в виде проволоки) и выдерживают не менее 3-4 ч.

Смесь 0,1 г-моль (12,4 г) триметилфосфита, 0,39 г-мрль, (40,4 г) диметиламиноизопропанолаСбезводного) и 0, (0,0005 г-моль) металлического натрия кипятят в толуоле с од.новременной отгонкой метанола (около 3-4 ч). Продукт выделяют перегонкой в. вакууме, т.кип. 155-158с/ /2 мм рт.ст., выход 29,0 (86%); п|,° 1,4477; d 0,941.

Найдено, %: N 12 ,75; С 53,12 ; Н 10,43; Р 9,51.

С,Нз,МзОзР

Вычислено, % N 12,45; С 53,51; Н 10,72, Р 9,23.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать термически стабильные трис-(аминогшкил) формулы (I) , перегоняющиеся в вакууме без разложения, с высоким вы-: ходом....

ФИзико-химическая характеристика трис-(аииноалкил).-фосфитов общей

)Г01 РпредставлеR,Jj

ны в таблице.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(АМИНОАЛКИЛ)ФОСФИТОВ общей формулы 1 И/ 3. где R и R - водород, метил, этил, бутил или R, R и азот образуют пипёридил, А - .,2-этилен, 1г2-пропилен или 1,3-пропилен, переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновре менной отгонкой образующегося в ресл акции метанола, о тл и ч а ющи йс я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, в качестве щелочного агента использунгг металлический натрий, и триметилфосфита перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием.

мИйй2 86 135-138/0,5 1,4578

1тал2 187-190/3 1,4590

0,9763 С,,Н,,Ы,ОзР Щ1 0,9460 С,,

3 75 173-176/2

2 87 248-250/5

2 76 224-226/3

2 83 132-135/1Водород

Ш

1041546

Продолжение таблицы

0,9495 С..Нз ЫзРзР

8j.74 9,23 0,9052 СЗ,Н(,Ы,Р,Р 34

5,67

1,0197 C. 17

i2-t29

1 О 00

1,0025 ,,Ы,ОзР 10,50