Способ получения диорганофосфитов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/141 

нического растворителя, например толуола или ксилола.

Целевые вещества предлагаемым способом получаются с высоким выходом и легко выделяются обычными приемами. Для технических целей в большинстве случаев их целесообразно использовать без перегонки.

Пример 1. Получение ди-(метоксиэтил)фосфита.

К смеси 0,54 моль монометилового эфира этиленгликоля и 0,062 моль трпметилфосфита прибавляют 0,03 моль треххлористого фосфора, темнературу смеси повыпшют до 100° С в течение 1 ч, а затем реакционную массу кипятят в приборе с насадкой Дина-Старка в течение б ч (температура бапи 160-170°С). После этого смесь вакуумируют при 100- 120°С/20-10 мм рт. ст. с целью отгонки летучих продуктов и избытка монометилового эфира этиленгликоля и в остатке с выходом 100% получают вещество. Технический продукт практически нацело перегоняется при 125-128° С/2-3 мм рт. ст., п 1,4342; df 1,1540, MRo найдено 44,71, вычислено 44,31.

Литературные данные: т. киц. 128-130° С /4 мм рт. ст.; «20 1Д312; df 1,1560.

Найдено, %: С 36,24, Н 7,80, Р 15,26.

СбН.зОвР.

Вычислено, %: С 36,37, Н 7,63, Р 15,63.

Пример 2. Получение дибутилфосфита.

Вещество получают но нримеру 1 из 0,54 моль бутилового спирта, 0,063 моль триметилфосфита и 0,03 моль треххлористого фосфора. Выход 100%, т. кип. 98-100° С/2-3 мм рт. ст.; п 1,4250; df 0,9842.

MRo найдено 50,45, вычислено 50,24.

Литературиые данные: т. кип. 125-126°С/12 мм рт. ст. 1,4254; d 0,9850.

Найдено, %: С 49,41; Н 9,89; Р 15,61.

CsHigOaP.

Вычислено, %: С 49,53; Н 9,87; Р 15,97.

Пример 3. Получение ди- (2-этилгексил) фосфита.

К смеси 0,03 моль 2-этилгексилового спирта и 0,042 моль триметилфосфита при перемешивании и температуре О-10°С прибавляют 0,02 моль треххлористого фосфора, температуру смеси в течение 1 ч доводят до 140-150°С и реакционную массу выдерживают нри этой температуре и остаточном давлении 120-130 мм рт. ст. в течение 3 ч. Избыток 2-этилгексилового спирта удаляют в вакууме при 140- 150° С/20-5 мм рт. ст. и в остатке с выходом получают вещества; т. кип. 164- 166°С/2-3 мм рт. ст.; «J 1,4452; df 0,9374.

найдено 87,00; вычислено 87,19.

Литературные данные: т. кип. 148-151° С/1 мм рт. ст.; п 25 1,430; d f 0,940.

Найдено, %: С 62,33; Н 11,42; Р 10,18.

CieHasOaP.

Вычислено, %: С 62,73; Н 11,52; Р 10,11.

Пример 4. Получение ди-(этоксиэтил)фосфита.

Смесь 0,36 моль моноэтилового эфира этилецглпколя и 40 мл толуола кипятят в приборе с пасадкой Дина-Старка для удалеиия следов воды, охлаждают до 0°С и при этой температуре и энергичном неремешивании ирибавляют 0,062 моль триметилфосфита и 0,03 моль треххлористого фосфора. Температуру смеси повышают до 110-120°С в течение 1 ч, затем реакционную массу кииятят 6 ч в ириборе с насадкой Дина-Старка (температура баии 150-160°С). Растворитель и избыток моноэтилового эфира этиленгликоля отгоняют в вакууме и в остатке с выходом 100% получают вещество; т. кип. 132- 134° С/3-4 мм рт. ст.; л j i,4335;d|i 1,1034.

MRi) найдено 53,38; вычислено 53,52.

Литературные даиные: т. кип. 15()-157°С/13 мм рт. CT.;raJ,° 1,4302; df .

Найдено, %: С 42,27; Н 8,22; Р 13,83.

CsHigOsP.

Вычислено, 7о: С 42,49; Н 8,47; Р 18,70.

Пример 5. Получение ди-(пропоксиэтил)фосфита.

Вещество П0v yчaют по примеру 4 из 0,18 моль монопропилового эфира этилеигликоля, 0,041 моль триметилфосфита и 0,02 моль треххлористого фосфора в 30 мл толуола. Выход 100%; т. кип. 138-141°С/2-З мм рт. ст.; /г 18 1,4353; df 1,0495.

MRo найдеио 63,21, вычислеио 62,73.

Найдено, %: С 47,13; Н 9,23; Р 12,32.

С1оН2зО5Р.

Вычислено, %: С 47,24; Н 9,12; Р 12,18.

Пример 6. Получение ди-(изопропоксиэтил)-фосфита.

Вещество получают по примеру 4 из 0,36 моль моноизопропплового эфира этилеигликоля, 0,061 моль триметилфосфита и 0,03 моль треххлористого фосфора в 30 мл толуола. Выход - 100%, т. кип. 140-143° С/2-3 мм рт. ст.; «21 1,4307; df 1,0483.

MRo пайдеио 62,77; вычислено 62,73.

Пайдено, %: С 47,13; Н 9,22; Р 11,93.

СюНазОбР.

Вычислено, %: С 47,24; Н 9,12; Р 12,18.

Пример 7. Получение ди-(пропоксипропил) -фосфита.

Вещество получают по примеру 4 из 0,23 моль моиоиропилового эфира пропиленгликоля, 0,061 моль триметилфосфита и 0,03 моль треххлористого фосфора в 30 мл толуола.

Выход 95,3%, т. кии. 128-134° С/2-3 мм рт. ст.; (с разложением); п 1,4291; df 1,0258.

MRo найдено 70,84; вычислено 71,97.

Найдено, %: С 50,74; Н 9,57; Р 11,06.

Ci2H2705P.

Вычислено, %: С 51,06; Н 9,64; Р 10,97.

Пример 8. Получение ди-(феноксиэтил)фосфита.

Смесь 0,185 моль монофенилового эфира этиленгликоля и 45 мл ксилола кииятят в приборе с насадкой Дина-Старка для удаления следов воды, охлаждают до 5-10° С и

при перемешивании прибавляют 0,061 моль триметилфосфита, затем 0,03 моль треххлпристого фосфора. Температуру смеси повышают до ПО-120°С в течение 1 ч и смесь кипятят 6 ч в приборе с пасадкой Дина-Старка. Реакционную массу вакуумируют при 100- 120° С/20-3 мм рт. ст. и в остатке иолучают вещество.

Вы.ход -100%; д2° 1,5471; df 1,2145. MRo найдено 84,13; вычислено 83,27. При стоянии кристаллизуется, т. пл. 68- 70° С.

Литературные данные: п 1,5465. Найдено, %: С 59,63; Н 5,68; Р 11,76.

C.eHigOsP.

Вычислено, %: С 59,56; Н 5,77; Р 11,81.

Пример 9. Получение ди- (алкилфепилполигликоль)-фосфита (на основе ОП-7).

Смесь 63,4 г ( - 0,12 моль) ОН-7 и 50 ксилола кипятят в приборе с насадкой ДинаСтарка для удаления следов воды, охлаждают до 20-25° С и при перемешивапии прибавляют 5,1 г (0,041 моль) триметилфосфита, а затем 2,7 г (0,02 моль) треххлорнстого фосфора, при этом температура в реакционной массе поднимается до 40-50° С. Смесь кипятят в приборе с мешалкой и насадкой ДинаСтарка в течение 12-15 ч, вакуумируют и в остатке получают 66,7 г (100%) вещества в виде густого масла ( 1,485), которые при стоянии кристаллизуется.

Найдено, %: С 62,78; Н 9,32; Р 2,61.

-СбзНюзОзтРВычислено, %: С - бЗ,, ,4, Р -2,8.

6 Формула изобретения

1. Способ получения диорганофосфитов общей формулы

п(од)„о

Н

где R - а л кил или а рил,

Л-1,2-этилен или 1,2-пропнлеп,

я - целое число от О до 10, с использованием треххлористого фосфора и моноалкил(арил)гликоля или моноалкил(арил)полигликоля, или спирта, отличающ II и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода иродукта, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с моноалкил(арил)гликолем или моноалкил(арпл)полигликолем или сииртом и триметилфосфитом в мольном соотношении 1:6-18: :2-2,1 соответствеино при температуре О- 50° С с последующим нагреванием реакционной массы до ПО-170°С с одновременной отгонкой метанола.

2. Способ по п. 1, о т л 1 ч а ю щ Н и с я тем, что процесс проводят в среде органического растворителя.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1.Петров К- Л. и др. Переэтерификация фосфитов и фосфинитов замещенными спиртами. , 1962, т. 32, с. 3716-3720.

2.Абрамов В. С., Милицкова Е. А. Действие галоидзамещенных простых эфиров на натриевые соли ди-р-алкоксиэтилфосфористых кислот. -«ЖОХ, 1951, т. 21, с. 2011-2016,