Способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соединениях Советский патент 1983 года по МПК G01N31/16 

;о tc

ч1

Изобретение относится к.аналитической химии и может быть использовано в практике заводских, производственных, фармацевтических, научно-исследовательских и проблемных лабораторий различных отраслей народного хозяйства.

Известен способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соединениях путем, потёнциометрического титрования анализируемого вещества в .среде спиртового раствора ацетата натрия раствором нитрата серебрав изопропиловом спчрте fl J.

Недостаток способа состоит в том что определению мешают сероводород и элемен.тарная сера. Погрешность Метода превышает +210 моль меркаптана.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соедине ниях путем титрования раствором соли меди (II) в водной среде в присутствии йодистого калия и раствора крахмала в качестве индикатора С2.

Недостатки способа состоят в его нёселективности, связанной с мешающим действием восстановителей, аминокислот, а также в его невысокой чувствительности ( 4 мкг-экв/мл),

Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения тиольных или дисульфидных групп в органических соединениях путем титрования солью металла в присутствии индикатора о.брабатывают анализируемое вещество избытком перекиси водорода в присутствии аммиака при нагревании с последующим спектрофотометрическим титрованием полученной смеси раствором соли бария при в водно-органической среде рН 3,8-4,4 в присутствии металлохромного индикатора.

Сущность способа заключается в том, что тиольные или дисульфидные группы действием,перекиси водорода окисляют до сульфогрупп, которые далее в процессе аналитичес кой реакций образуют с, ионами бария растворимые в достаточном интервале концентраций ( 4 мкг-экв/мл) устойчивые внешнесферные комплексы с мольным соотношением 1:2, считая накаждую тиольную группу исходного соединения, и Ba :-S-S- 1:1 - на,каждую дисульфидную группу. Изломы, зарегистрированные на кривых титрования, соответствуют точкам эквивалентности, что дает возможность рассчитать результаты анализа.

Пример 1. Определение 0,3 мг цистина. .

К образцу, содержащему 0,3 мг цистина, прибавляют 1,0 мл 10%-ной. перекиси водорода, 4 мл концентрированного раствора аммиака, 10 мл дистиллированной воды и нагревают до исчезновения запаха аммиака. Полученный раствор количественно -. переносят в мерную колбу на 25 мл и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Аликвотную часть (1 мл) переносят в кювету для титрования, добавляют 0,5 мл 0,01%-ного раствора нитхромазо, 0,5 мл ацетатного буферного раствора (рН 3,8), 8,0 мл ацетона и титруют на установке для спектрофотоетрическрго титрования без йюваты сравнения раствором хлорида бария при длинЬ волны 650 нм. S 0,008.

П р и м е р 2 . Определение 0,2 мг цистеина в присутствии 10 мг аскорбиновой кислоты.

К образцу, содержащему 0,2мг истеина и 10 мг аскорбиновой кислоты прибавляют 10 мл 10%-ной перекиси водорода, 10 мл концентрированноо раствора аммиака и далее постуают как в примере 1. Титруют аствором нитрата бария, индикатор рсеназо III, рН буферного раствора 4,4, длина волны 665 нм., сорастворитель - этанол, S 0,01.

П р и м е р 3. Определение суммарного содержания 0,3 мг ци.стина или цистеина в присутствии других аминокислот.

К образцу, содержащему 0,3 мг цистина или цистеина, 5 мг аланина, 1 мг метионина, 5 мг аргинина и 3 мг триптофана прибавляют 3 мл 10%-ной перекиси водорода и далее поступают как в примере 1. Титруют раствора ацетата бария, индикатор - антраниловый С, рН буферного раствора 4,4, длина волны 680 нм сорастворитель - диоксан, S 0,01.

Пример 4. Определение бензилпенициЛлина в фармацевтическом препарате.

Препарат бензилпенициллина (250000 единиц) расторяют в 10 мл истиллированной воды, прибавляют 5 мл 30%-ной перекиси водорода, 15 мл концентрированного раствора аммиака и нагревают в течение 20 мий (70-80°G, затем вновь добавляют 5 мл 30%-ной перекиси водорода и 15 мл концентрированного ,раствора аммиака и нагревают до исчезновения запаха аммиака. Полученный раствор переносят в колбу иа 1000 мл и далее поступают как в примере 1. Титруют Ю М раствором перхлората бария, индикатор - ортаниловый G, рН буферного раствора 3,8, длина волны 640 нм, со эастворитель - изопропанол. Найдено бензилпенициллина 151,2 мг/ S 0,01.

Приме Ег 5. Определение каптакса в техническом продукте.

К 100 мг технического каптакса добавляют 5 мл 30%-ной перекиси .водорода и далее поступают как в примере 4. Если необходимо полученный раствор фильтруют. Титруют раствором хлорида бария, индикатор - хлорфосфоиазр, рН буферного раствора 4,2, длина волны 660 нм, сорастворитель - пропанол. Найдено каптакса в техническом продукте 92,4%, S 0,02.

Результаты анализа представлены в таблице.

Таким образом, изобретение позволяет повысить селективность способа и его чувствительность до 0,002 мкг-экв/мл (чувствительность способа повысилась 1000 раз).

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОЛЬНЫХ ИЛИ ДИСУЛЬФИДНЫХ ГРУПП В ОРГАН H-t ЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ, включающий титрование солью металла в присутствии индикатора, отличающийс я тем, что, с целью повьвиения селективности и чувствительности способа, анализируемую пробу Обрабатывают избытком перекиси водорода в присутствии аммиака при нагревании с последующим спектрофотометрическим титрованием полученной смеси.раствором соли бария в водноорганической среде при рН 3,8-4,4 присутствии ме таллохромного индикатора. (Л с

капто-хинолина Na-сйль)

500

Димеркаптоп150ропанол

200

Тионалид

Цистамин (дихлоргидрат бисамино этилдисульфида)

200

497

0,8

0,015

0,015

152

0,2

200

0,01

0,5

0,01

201

0,5