Способ получения поверхностно-активных эфиров фосфорных кислот Советский патент 1983 года по МПК C07F9/09 

4

ф

Изобретение относится к фосфорорганических соединений-; а цменно к способу получения поверхностно-активный эфиров фосфорных кислот, которые находят пгуменение качестве диспергаторов,модификаторов полимеров, добавок в компоэициjax различного назначения.

Известен способ получения алкилфосфорных поверхлостно-активных веществ фосфориЛиррванием оксиэтилированных высших спиртов фосфорным ангидридом в присутствии добавок воды (1-10 -3% от массы исходных спиртов) при 12G-13Q°C Cl.

Известен также способ получения алкилфосфорных поверхностно-активных веществ фосфорилированием высших оксиэтилированных спиртов полифосфорной кислотой в присутствии аминоспиртов при ЮО-ХЗО С 2.

Наиболее близкимпо .технической сущности и достигаемым/результатам к предлагаемому является способ получения поверхно.стно-активных эфиров фосфорных кислот фосфорилированием высшего алифатического спирта фосфорным ангидридом в присутствии

добавки О держащего от2 до б гидроксильных групп при их мольном соотношении, равном 1:2:4/п, где п- число гидроксильных групп алкилполиола при 0-120с 3 3.

Однако продукты полученные этим способом, проявляют недостаточную поверхностную активность, имеют высокую температуру застывания, плохо растворимы в воде и заметно, окрашен

Целью изобретения является повышение качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается согласно способу получения поверх-, ностно-активных эфиров фосфорных кислот фос.форилированием высших, гидроксилсодержащих соединений фосфорным ангидридом при 30-90 0 с последующей обработкой образующегося продукта низшим алифатическим спиртом или С.-С5-алкилфенолом, или низшей карбоновой кислотой, взятым в количестве 1.мас.,ч. на 1,720,5 мае.ч. высшего алифатического спирта. I

Пример 1 {по прототипу). В реактор емкостью 2 л загружают 1048,5 г первичных жирных спиртов фракции C-,(,-Ci8 6-09-4147-76), 362,1 г 1,2-бутандиола (ТУ 6-09-28278), 6 г фосфорной кислоты и 567,9 фосфорного ангидрида (МРТУ 6-09-71776), Фосфорилирование проводят при перемешивании в течение 3 ч при 60°С. Получают 1826,2 г продукта, качественные показатели и физикохимические свойства которого представлены в табл.1.и 2.,

Пример2. К800г первичны жирных спиртов фракции С-, (У 38-10730-72) добавляют .при перемешивании 348 г фосфорного ангидрида, перемешивают 0,5 ч пРи и добавляют 147,0 г иэопропанола (ТУ 6-0.9402-75). Весовое соотношение высокомолекулярный :низкомолекулярный спирт 5,44:1. Получают 1245,8 г конечного продукта. Результаты анализа

0 и физико-химические свойства продукта представлены в табл.1 и 2.

Примерз, к 1022,8 г кислых алкилфосфатов на основе вторичных - жирных спиртов фракции (ТУ 38-40848-80) в условиях примера 2 добавляют 50,2 г метанола (ГОСТ 6995-77). Соотношение 20,5:1. Получают 1119,0 гцелевого продукта, характеристика и свойства которого 0 приведены в табл.1 и 2.

Прим е р 4. к 800 г первичных жирных спиртов фракции. (по примеру 2) добавляют 348 г фосфорного ангидрида при перемешивании при 80°С. Через 1 ч после начала фосфорилирования добавляют 480,7 г изооктилфенола (к.ч. 270,3

к.ч. 0,5 , ,1%). Соотношение 1,67:1. Получают 1531 г целевого продукта, характеристики и сво.йства которого представлены в табл.1 и 2.

ПримерЗ. К800г децилового спирта, оксиэтилированного на 3 моля окиси этилена,добавляют 244,8 г фосфорного ангидрида при перемешивании при 70с. Через.О, 5 ч добавляют 127,6 г третбутанола (ТУ 6-09-406975),соотношение 6,3:1. Получают 1145,3 г целевого продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2.

Примерб. К 800 г первичных жирных спиртов фракции (по примеру 2) добавляют 34.8 г фосфорного ангидрида при перемешивании при 90°С. Через 0,5 ч добавляют 40 г изомасляной кислоты (ТУ 609-72448). Соотношение 20:1. Получают 1176,1 г продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2 .

П :Р и м е р 7. К 1000 г додецилфенола, оксиэтилированного на 4 моля

/ 11/1 кгКОН окиси этилэна (к.ч. 124-,

,.. 0,2,

Н„О 0,5 мас.%, добавляют 188,3.г фосфорного ангидрида при перемешивании при 40 С. Через 0,5 ч добавляют 79,5 г изопропанола (по примеру 2). Соотношение 12,6:1. Получают 1170,1 г продукта. характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2. Примере. К 1000 г додецилфенола, оксцэтилированного на 4 мол окиси этилена HjO 0,5 мас.%)., к.ч. 0,2 добавляют при перемешивании 188,3 фосфорного ангидрида при 30°С. Затем через 0,5 ч добавляют 98,1 г третбутанола. Соотношение 10,1:1. Получают 1261,9 г продукта, характеристики и свойства которого пред ставлены в табл.1 и 2. . ПримерЭ. К 1022,8 г кислы алкилфосфатов на основе вторичных жирных спиртов фракции C g-Czoi по лученных в соответствии с примером при перемешивании добавляют 94,1 г изопропанола при 70°С, Получают

Таблица 1152,4 г продукта, характеристики и свойства которого представлены в табл.1 и 2, Как видно из данных табл .2, поверхностно-активные эфиры фосфорных кислот, полученные предлагаемым способом, более вь1сокого качества, чем известные соединения Сз2. Так, предлагаемый способ позволяет снизить температуру застывания на 5-20С, повысить растворимость в воде в 10-20 раз, понизить поверхностное натяжение в 1,2-1,5 раза, позволяет получать менее окрашенные продукты. Все эти факторы важны, так как дают возможность использовать полученные поверхностно-активные вещества в виде водных растворов при пониженных температурах, особенно в зимний период, в то время как многие ПАВ в этих условиях теряют свою эффективность.

Т. а б л и ц а 2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ЭФИРОВ фосфорных кислот фосфорилированием высших гидроксилсодержащих соединений фосфорным ангидридом при ;3, отлич-ающийс я тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, продукт фосфорилирования высшего алифатического спирта фосфорным ангидридом подвергают обработке низшим алифатическим спиртом или С -Сд-алкилфенолом, или низшей карбоновой кислотой, взятым в количестве 1 мае.ч. на 1,7-20,5 мае.ч. высшего алифатического спирта.

) индекс при величине ё означает величину концентрации (мае.