Способ очистки п-крезола Советский патент 1983 года по МПК C07C39/07 

сд

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки , синтетического П-крезола, который применяется для производства лаков, светостабилизаторов и фармацевтических препаратов.

Известен способ получения п крвзола термическим разложением диазониевой соли П -толуидина в серной кислота с одновременным расслаиванием на несмешивающийся с водоЯ слой из органического растворителя, например, бензола или толуола, при 63-70°С с последующим отделением органического слоя и отгонкой из него И-крезола. Выход П-крезола 80% с содержанием основного вещества 98-99% И.

Однако по указанному способу Пкрезол получают недостаточно высокого качества.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ очистки И-крезола израствора, полученного кислотным гидролизом диазониевой соли П-толуидина при 94-96 0 с последующей экстракцией хлорбензрлом. Из последнего И-крезол вьаделяют дистилляцией с выходом 82% и содержанием примесей 1-2% 2.Недостатком известного способа , является получение целевого продук- та недостаточно высокой степени чистоты.

Цель изобретения - улучшение качества целевого продукта за счет очистки h-крезола от примесей.

Поставленная цель достигается способом очистки ц -крезола из раствора, полученного кислотньм гидролизом диазониевой соли П-толуидина, включающим экстракцию хлорбензолом и дистилляцию, хлорбензольный раствор И крезола перед дистилляцией подвергают обработке водным раствором щелочи и гидросульфитом натрия при мольном соотношении И-крезол:щелочь:гидросульфит натрия равном ,8-2:0,Об0,07 и температуре 38-40° С с последующим отделением водно-щелочного раствора М-крезолята, подкисления его минеральной кислотой и экстракцией хлорбензолом.

Способ позволяет очищать целевой продукт как от окрашенных осмолившихся продуктов, так и от органических примесей со степенью чистоты 99,9%.

П р и м е р i (контрольный без очистки) 130,2 г И -толуидина растворяют в 720 мл воды с добавлением 260 г 92%-ной серной кислоты. И -Толуидин диазотируют добавлением 84,6 г нитрита латрия в виде 40%ного раствора при . Полученное диазосоединение подвергают гидролиЗУ в 360 мл 15%-ной серной кислоты при 94-96 0 в присутствии 255 мл хлорбензола в течение 2 ч. Охлаждают массу до 20-25°С,разделяют слои, Получают 640 мл хлорбензольного зкстрактаЯ -крезола. Из 320 мл L 1/2 часть полученного хлорбензольного экстракта отгоняют при остаточном Давлении 200-250 мм рт.ст. и 80-85с хлорбензол, а при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и 87-88 С отгоняют И-крезол. Вес полученного П сюдукта 54,0, цвет желтый. Состав (ГЖХ), %: основное вещество 98; влага 0,1; оксидиазосоединение 0,5; дитолиловый эфир + дитолилсульфат 1,4. Выход целевого продукта в расчете на И-толуидин 82,1%.

Пример2. К 320 мл хлорбензольного экстракта, полученного по примеру 1, добавляют при перемешивании 250 мл 13%-ного водного раствора едкого натра, нагревают до 384О с и выдерживают массу в течение 30 мин. Затем слои разделяют, водно-щелочной раствор крезолята натрия обрабатывают 120 г 40%-ной серной кислоты, поддерживая температуру не выше 35-40°С, до рН 1-2. К полученной массе добавляют 200 мл хлорбензола, перемешивают 30 мин. .Хлорбензольный слой перегоняют и получают 58,0 гП -крезола, цвет светло-желтый. Состав, %: основное вещество 99,5; влага 0,08; окскдиа 3 осоеди нение 0,36; ди толило вый эфир -ь дитолилсул ьфат 0,06. Выход , в расчете наП -толуидин 80,6%, по стадии очистки 98,1%.

П р и м е р 3. К 320 мл хлорбензольного экстракта, полученного по примеру 1, добавляют 250 мл 13%-ного раствора едкого. натра, нагревают до , после чего добавляют 5,5 г гидросульфита натр.ия при соотношении П-крезбл : щелочь : восстановитель равном 1:2 : 0,065 и выдерживают 30 мин. Далее процесс проводят в условиях примера 2. Получают 52,6 г П-крезола (бесцветный). Состав, %: основное вещество 99,9; влага 0,06; дитолиловый эфир + дитолилсульфат 0,04. Выход в расчете на fl-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.

П р и м е р 4. Проводят В услоJBияx примера 3, но добавляют 6 г гидросульфита натрия при соотношении Г7 -крезол : щелочь : гидросульфит натрия равном 1:2:0,07. Получают 52,4 г бесцветного И-крезола с содержанием основного вещества 9.9,9%. Выход в расчете на И-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.

П р и м е р 5. Проводят в условиях примера 3 с добавлением 5,0 г 65 гидросульфита натрия при соотношеНИИ И-крезол : щелочь : гидросульфит натрия равном 1:210,Об. Получают 52,7 г,И-крезола с содержанием основного вещества 99,8%. Выход в расчете на п-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.

Примерб. К 320 мл хлорбензольного экстракта П-креэола, получанного по примеру 1, добавляют

мл,15%-ного раствора едкого натра и прц 38-40С Добавляют 5,5 г гидросульфита натрия при соотноше-. НИИ } -крезол : щелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8:0,65 и выдерживают 30 мин. К водно-щелочному растворуП-крезолята прибавляют 110 г 40%-ного раствора серной кислоты до рН 1-2.Далее процесс проводят аналогично примеру 2.Получают 52,8 г бесцве/ного п-крезола с содержанием основного вещества 99,9%. Выход в расчете на И-толуйдин 80,3% по стадии очистки 97,8%.

Пример7. Проводят в условиях примера б с добавлением 6 г гид)росулвфита натрия при соотношении Ц крезол : щелочь .: гидросульфит натрия равном 1:1,8:0,07. Получают 52,4 г бесцветногоП Крезола с содержанием основного вещества 99,9%. Выход в расчете на М-толуидин 79,8%,, по стадии очистки 97,03%.

П р и м е р 8. Проводят в условиях примера 7 с добавлением 5,0 г

гидросульфигЬа натрия при соотношении и-крезол :щелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8:0,06. Получают 52,6 г h-крезола с содержанием основного вещества 99,8%. Выход в

5 расчете на И-толуидин 80%, по стадни очистки 97,4%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать бесцветный Q кристгшлический продукт с содержа. нием основного вещества 99,9%, не дающего мути при растворении в щелочи, что соответствует уровню мировых образцов.

СПОСОБ ОЧИСТКИtt-КРЕЗОЛА из раствора, полученного кислотным гидролизом диазониевой соли И-толуилина, включающий экстракцию хлорбензолом и дистилляцию, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, хлорбензольный раствор tt-крезола перед дистилляцией подвергают обработке водным раствором щелочи и гидросульфитом натрия при мольном соотношении И -крезол гщелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8-2:0,06-0г07 и температуре 38-40 0 с последующим отделением водно-щелочного раствора П-крезолята, подкисления его минеральной кислотой и экстракцией хлорбенэолом. (Л