Способ получения 1,6-диарил-1,3,4,6-гексантетраонов Советский патент 1983 года по МПК C07C49/782 C07C45/59 

:л

со

Изобретение относится к химии, а именно к новому способу получения 1,6-диарил-1,3,4,6-гексантетраонов общей формулы

,(«Н

-е-бн,где X -Н,-СН||,

которые могут быть использованы для синтеза биологически активных веществ,

Известен способ получения 1,6дизамещ€;нных-1,3,4,6-гексантетраонов конденсацией Кляйзена из дйэтилоксалата и метилкетонов в присутствии этилата натрия

(ioocizHs

-I- Сн,.cJoodzHs

,-|. где R -Н,-СНз. Выход целевых продуктов 41-31% Недостатками известного способа являются трудоемкость синтеза (получение этилата натрия, получение натриевых солей тетракетонов и их кислотный гидролиз для выделения целевых продуктов); длительность .синтеза (4-5 дн.); плохая воспроиз водимость ; недостаточно высокие вы ходы целевых продуктов. , Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Указанная цель достигается спос бом получения 1,6-диарил-1,3,4,6гексантетраонов,, который состоит в том, что 5-арил-2,3-дигидрофуран-2 дион подвергают взаимодействию с этилендинитрамином в сухом диоксане при температуре кипения реакционной среды. Реакцуя идет цо схеме О dHzNH о с1НгКН jiH -HciHz-NHгде X -Н,-СНз. Предлагаемый способ синтеза про в исполнении:осуществляется в одну стадию-, требует минимального количества операций и затрат времени (5-6 ч), целевые продукты легко вы деляются в чистом виде с высокими выходами (44-95%). Синтезированные соединения пред ставляют собой желтые кристалличес кие вещества, не растворяются в во де, трудно растворяются в спирте, бензоле, гексане, хлороформе, хорошо растворяются в толуоле, этилацетате. Их идентификацию проводят по данньм элементного анализа, ИК-, ПМР- и масс-спектроскопии. Пример 1.1,6-Дифенил-1,3,4,, 6-гёксантетраон. Раствор 1,3 г (0,0059 М) этилендинитрамина и 1 г (0,0057 М) 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона в 20 мл сухого диоксана кипятят в течение 3 ч. Раствор упаривают досуха, остаток обрабатывают этанолом, выделившийся желтый осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 0,8 г (95%). Т.пл.184-5 С (гексан). « Найдено, %: С 73,21; Н 4,98 C 8Hi494 С 73,44; Н 4,80 Вычислено, %: М.в. 294,28. икс-спектр, - (вазелиновое масло) :1420 (С-Ня), 1570 (), 1605 (). ПМР-спектр,8 м.д. (CDCfa): СЕ„ 3,65; Аг 7,15. В масс-спектре 1,6-дифенил-1,3, 4,6-гексантетраона присутствуют пики со следукицими значениями, т/е; 294 (М) ; 234 (М-200); 189 (C HyCOCH COCH) ;144(C,H«-COCH2Cof ; 105 (СбНгСО)-, 77(Сб%);69( . Аналогичный характер имеют масс-спектры других соединений, синтезированных по предлагаемому способу. Пример 2. 1,6-Ди(И-метилфенил)1,3,4,6-гексантетраон. Раствор 1,17 г (0,0053 М) этилендинитрамина и 1 г (0,0053 М) 5-(11метилфенил)-2,З-дигидро-2,3-диона в 50 мл сухого диоксана кипятят в течение3 ч. Раствор охлаждают, выделившиеся желтые кристаллы отфильтровывают,- промывают спиртом и эфиром. Выход 0,35 г .(44%-). Т.-пл. 2062О8 С (р, хлороформ). Найдено, %; С 74,31; -Н 5,56 СгоН4д04 Вычислено, %: С 74,53; Н 5,63 М.в. 322,30.

31051059

икс-спектр, см (вазелиновое мае- Эффективность предлагаемого споло): 808 (СН), 1385 (СН), 1420соба заключается в доступности ис() , 1580 () , 1608 () .ходных веществ, простоте и быстроте

ПМР-спектр, 8 м.д. (CDCf) : CHj-1,15,/синтеза, высоком выходе целевых

,45, Аг7,15..продуктов и легкости их выделения.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,6-ДИАРИЛ-1,3,4,6-ГЕКСАНТЕТРАОНОВ Общей формулы ,-e-d-eH,П где X отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 5-арил2,3-дигидрофуран-2,3-дион подвергают взаимодействию с этилендинитрамином в сухом диоксане при температуре кипения реакционной среды.