Неподвижная фаза для газохроматографического разделения углеводородов и спиртов Советский патент 1983 года по МПК G01N31/08 

Изобретение относится к исследованию химических и физических свойств веществ и касается хроматографического разделения смесей орга нических веществ, может найти применение для аналитического и препа ративного разделения смесей органических веществ природного и искусст венного происхождения, в частности при анализе бензинов, пиролизной смолы, топлива, ПАВ на предприятиях газовой, нефтяной, нефтехимической отраслей промышленности. Известно применение эфиров ал- кил{арил) фосфоновой кислоты в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения угле водородов и спиртов l . Недостаток указанной фазы состоит в ее низкой термостабильности и малой селективности разделения угле водородов . Известно применерше Н-(1 диалкил фосфонилалкил )а шдофосфата в качест ве неподвижной фазы для газохроматографического разделения углеводоро до в и спиртов 2 . Недостаток неподвижной фазы состоит в малой селективности разделения углеводородов и спиртов и низкой термостабильности, , Цель изобретения - создание неподвижной фазы, обладающей высокой селективностью разделения углеводо родов и спиртов и высокой термостабильностью .. Поставленная цель достигается применением 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно/пропана формулы I ( ЙгНэО} f - .г- fH ClHg- 1(0(1 гН5)г О 0-Р( О в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения угл водородов и спиртов. Указанное соединение в качестве неподвижной фазы ранее не, применялось . Известно применение 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропана, в качест ве пластификатора, который наносят на хромосорб А (фракция бО-80 меш) в количестве 20% от веса носителя з приготовления сорбента используют растворы вещества в ацетоне. Носитель засыпают в ацетоновый раствор вещества и помещают в термо стат. Раствор упаривают при 80 С и постоянном перемешивании. После упаривания полученный.сорбент загру жают в хроматографическую колонку и в течение 5 ч при 120С подвергают термообработке в токе газа-носителя, а затем испытывают на хроматографе Цвет-4 с детектором по теплопроводности, Условия испытания. Длина колонки 3 м, диаметр 6 MM,I температура анализа , скорость газа-носителя 45 мл/мин. В качестве газа-носителя используют гелий. При этих условиях определяют времена удерживания сорбата и на их основе рассчитывают факторы полярности. Оценка селективности неподвижной фазУ при разделении веществ осуществляется на основе разницы между факторами полярности эталонов: X - бензол; Y - этанол; Е - метилэтилкетон; и - нитрометан; S - пиридин, В таблице приведены факторы полярности предлагаемой неподвижной фазы в сравнении с известН1лми. Как видно из таблицы, факторы полярностей предлагаемой неподвижной фазы отличаются от известных и разности полярностей больше, чем известных неподвижных фаз. Данные таблицы показывают, что 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропан характеризуется высокими значениями фактора полярности Y и X, что позволяет проводить селективное разделение ароматических углеЕодородов от спиртов, а также проводить экспресные анализы спиртов и ароматических углеводородов С целью определения преимущества и эффективности разделения предла-, гаемой неподвижной фазы перед известными строят графики зависимости фактора полярности X (по бензолу) от факторов Y (по ёганолу), Ч (по метилэтилкетону ), U (по нитрометану ), S (по пиридину) с учетом экспериментальных значений большинства (600-800) известных неподвижных фаз. На фиг.1 приведена зависимость фактора полярности X (бензол) от. Y (этанол), на фиг.2 - зависимость фактора полярности X (бензол) от и (нитрометан); на фиг.З - зависимость фактора полярности X (бензол) от ч (метилэтилкетон). На фиг.1 все известные фазы характеризуются точками в многомерном пространстве с координатами факторы полярности. Точка 1 соответствует Сквалану,точка 2 - Юкону 550 - X, точка 3 - 1,2,3-три-(р-цианэтокси)пропану, точка 4 - 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропану, точки 5 и 6 - диизопропил-N-(1-диизопропилфосфонилизопропил)-амидофосфату и диэтил-N-(1-диэтилфосфонилбвнзил)-амидофосфату (прототип). Из фиг.1, видно, что точка, соответствующая данной фазе, выходит за контур, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз По сравнению с прототипом данная неподвижная фаза характеризуется большими значениями фактора Y, Это свидетельствует о том,что

она имеет преимущество перед извесньоми при разделении ароматических углеводородов от спиртов.

На фиг.2 точка 1 соответствует Сквалану точка 2 - QF-1, точка 3 1,2,3-три-(р-цианэтокси)пропану, точка 4 - 1,2,3-тpи-(диэтoкcифocфoнo)пpoпaнy, точки 5 и б - дииэопропил-N-(1-диизопропилфосфонилизопропил}-амидофосфату и диэтил-N-(1-диэтилфосфонилбензил)-амидофосфату. Как следует из фиг.2, точка, соответствующая данной фазе, выходит за контур, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз. Однако преимущество перед известными фазами при разделении ароматических углеводородов от нитропарафинов менее выражено, чем при разделении ароматических углеводородов, от спиртов.

На фиг.З точка 1 соответствует Сквалану, точка 2 - QF-1, точка 3 - 1,2, 3-три-(-цианозтокси)пропану, точка 4 - Карбоваксу - 6000, точка 5 - 1,2,3-тpи-(диэтoкcифocфoнo)пpoпaнy , точки 5 и 6 - дииэопропил-N-(1-диизопропилфосфонилизопропил)амидофосфату и диэтил-N-(1-диэтилфосфонилбензил)-амидофосфату.

Как следуетиз фиг.З, точка, соответствующая предлагаемой фазе, выходит за контур, ограничивающийэкспериментальные значения известных неподвижных фаз. Преимущество

0 перед известными фазами при разделении ароматических углеводородов от карбонильных соединений выражено менее, чем при разделении спиртов и ароматических углеводородов.

5 Однако, преимущество может возрасти при проведении анализа при более высокой температуре, так как в отличие от известных неподвижная . фаза обладает большей термостабиль0ностью.

Термостабильность 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропана исследована известными методами. Эксперименты показали, что видимая .потеря 5 веса наблюдается выше .

X

6 XfSeHsoji) и (нитром&тан) 6 (бензол) t- (метилэтилкетон) б X (бензол)

Применение 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропана формулы (dzH50)2p-dHe-(JH-(jHj-|() о o-pfodzHs) о в качестве неподвижной фазы для тазохроматографического разделения углеводородов и спиртов.