@ , @ -Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии Советский патент 1986 года по МПК C07F9/40 G01N30/48 

IsD

О

00

ел

со Изобретение относится к химии органических соединений фосфора, а именно к 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонату формулы СН,СН(ОС4Нд)Р(0)(ОСНгСН СЫ) , которьй может найти применение в качестве неподвижной фазы дпя газовой хроматографии, Цель изобретения - повышение селективности хроматографического разделения органических веществ, в част ности углеводородов и спиртов. Пример 1, Получение 0,0-ди(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфоната В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, капельной воронкой, помещают 15,9 г (0,116 моль) треххлористого фосфора и при перемешивании прикапывают 59,8 г (0,348 моль) 1-бутокси-1(2-цианэтокси)-этана. Температура ре акционной смеси повьшается до , Смесь перемешивают при 50-55 С в течение 110--120 мин. Перегонкой в вакууме выделяют 23,0 г (70%) целевого продукта, т. кип. 196-198°С / 0,03 мм рт. ст., d4 1,1154, п --1,4560,jWRjj 70,25, вычислено 60,53 Найдено, %: С 50,24; Н 7,17; Р 10,57; N 9,78. Вычислено, %: С 50,0; Н 7,31, Р 10,74; N 9,72. Спектр ЯМ Р продукта содержит резонансньш сигнал 24 м.д. На основе полученного вещества О,0-ди-(2-цианэтил)-1-бутокси-этилфосфоната создана неподвижная фаза для газовой хроматографии, обладающая высокой селективностью разделени органических веществ, например углеводородов и спиртов. /1пя приготовления сорбента 0,0-ди (2-цианэтил)-1-бутокси-этилфос.фонат растворяют в этаноле, после чего в раствор засыпают навеску твердого н сителя марки хроматон (фракции 0,25 0,30 мм) в количестве 20 мас,% раст воренного вещества от массы твердог носителя. Затем растворитель упаривают при 85-90 С до постоянного вес Готовьй сорбент загружают в хромато графическую колонку и при 100-120 С кондиционируют| в течение 5-6 ч. Пример 2. Испытания проводят на колонке длиной tOOO мм внутр ним диаметром 3 мм, температу1 а тер остата колонок 100°С, скорость газаносителя гелия 25-30 мл/мин. В данных условиях определяют времена удерания эталонных сорбентов и на их основе рассчитываьзт факторы поляр- . ности бензола (X), этанола (У), метилэтилкетона (Z), нитрометана U и пиридина (S). Для характеристики сорбционных свойств предлагаемой неподвижной жидкой фазы определяют ее факторы полярности, которые сравнивают с факторами полярности неподвижных фаз на основе трикрезилфосфата и 0,0ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфоната. Значения факторов полярности приведены .в табл. 1. Из табл. 1 видно, что при хроматографировании ароматических углеводородов X и спиртов У разность между факторами полярности этих веществ выше у предлагаемого вещества У-Х 4,08, чем у известного У-Х 1,76. Для сравнения селективных свойств предлагаемой неподвижной фазы с фазами 0,0-ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонатом и 1,2,3-тpиc-(-циaнэтoкcи) -пропаном проанализированы две органические смеси различной природы. Первая смесь является отходом химического производства и состоит из мноэтиленгликоля, диэтиленгликоля, бутанола и бутилцеллозольва. Вторая смесь состоит из индивидуальных органических компонентов различных гомологических рядов: бензол, метилэтилкетон, Н -пропанол, н -бутанол. В табл. 2 и 3 приведены коэффициенты селективности разделения для приведенных органических смесей. Из табл« 2 видно, что селективность разделения монодиэтиленгликоля и диэтиленгликоля самая высокая на предлагаемой неподвижной фазе. Из табл,, 3 видно, что предлагаемая неподвижная фаза имеет существенное преимущество перед известными в части селективности разделения бензола и метилзтилкетона, пропанола и бутанола. Формула изобретения , 0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат формулы CH,CH()P(0)() в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии.

0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонатСН,СН(ОС4Н,)Р(0) (осиленjCN)

0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонатСН,СН()Р(0) ()

Трикрезилфосфат (ОСбН4СНз), (известная)

7,355,87 7,63 5,67

6,477,93 9,36 7,21

3,222,58 4,14 2,96

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-.Р связью, в частности к 0,0-ди-

0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат

0,0-Ди-(2-циан0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-бутоксиэтилфосфонат.

0,0-Ди-(2-цианэтил)-1-этоксиэтилфосфонат

Таблица 2

0,81

0,07

1,02

Таблица 3

0,77

0,30

0,37

0,62

Трикрезилфосфат 0,24 0,01 0,49

1,2,3-,tptiC-(/Jцианэтокси)-пропан 0,18 0,60 0,47

12685906

Продолжение табл.3