0,0-2,2-Дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии Советский патент 1983 года по МПК C07F9/40 G01N31/08 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому 0,0-2,2-дициандиэтил- 1-этоксиэтилфосфонату формулы CH,CH(OC,jH)P(0) () (Г) который может быть использован в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии для разделения близких по свойствам органических веществ, таких как спирты, углеводороды, нитро и пиридиновые соединения, Извеси{о использование трикрезилфосфата и 1,2,3-7-рнс{ Л-цианэтокси)пропана 2 в качестве неподвижной фазы в газовой хромато графин, Наиболее близким к предлагаемому соеданению по структуре является 2-циан этил фосфат 3 формулы МССН2СН ОР(0)(ОН). Однако использование его в качестве непод фазы в газовой хроматографии неизвестно. Целью изобретения является повышение эффективности разделения органических веществ в газовой хроматографии. Поставленная цель достигается 0,0-2,2-дици андиэтил-1-зтоксизтилфосфонатом формулы Г который при использовании его в качестве неподвиж-ной фазы для газовой хроматографи проявляет болытю эффективность, чем известное соединение. Соединение формулы Г получают взаимодей ствием 1-этокси-1-(2-цианэтокси)-зтана с трех хлористым фосфором при их мольном соотношеши {3-ЗД,):1 при 20-6(Яс. П р и м е р. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром капельной воронкой, помещают 6,87 г (г-мо.п треххлористого фосфора и при перемешивании прикапывают 21,6 г (г-моль) 1-этокси-1-(2-цианэтокси) этана. Температура реакционной смеси повышается до . Смесь перемешив ют в течение 40-50 мин. Перегонкой в вакуу выделяют 11,5 г (41%) целевого продукта с т. кип. 173-174°С (0,05 мм рт. ст.); d4° - 1,1616; Пп° 1,4548; M(D 60,75: выч.: 60,53. Найдено,%: С 45,98; Н 6,71; Р 12,07; N 11,07. Вычислено,%: С 46,16;Н 6,58; Р 11.90; N 10,77. 112 Спектр Р продукта содержит резонансный сигнал с 6 Р J - 24 м.д. Для сравнения селективных свойств предлагаемой неподвижной фазы с трикрезилфосфатом и ш:ироко применяемым в газовой хроматографии для разделения поляр1а1х веществ 1,2,(-цианэтокси) пропаном анализируют две органические смеси различной природы. Первая смесь является отходом химического производст за, который в настоящее время используют в качестве селективных растворителей нефтехимических процессов. Эта смесь состоит из монозтиленгликоля, дизтиленглико., бутанола, бутилцеллозольва, бутилкарбитола. Вторая смесь состоит из индивидуальных органических компонентов различных гомологических рядов: метилэтилкетон, бензол, бутанол. Неподвижные фазь испытьшают на хроматографе Хром-31 с детектором по ионизации пламени водорода. Длина колонок 1 м. Твердый носитель - хроматон, на который наносят :неподвижные жидкие фазы по 10% от веса твердого носителя. Температура термостата колонок 80 С. Скорость газа-носителя 30 мл/мин. В табл. 1 и 2 пр.чведены коэффициенты селективности разделения для приведенных органических смесей. Из табл. 1 видно, что при разделении промышленной смеси (отход производства) наиболее высокая селективность разделения диэтиленгликоля и бутанола наблюдается для предлагаемой неподвижной фазы. При анализе бутилцеллозольва с бутилкарбитолом селективность их разделения более высокая на трикрезилфосфате (К,;- 1,63) и 1,2,3-rpuc(f -цианэтокси)пропане ( - 1,43), но в то же время их характеристики удерживания существенно возрастают. Так, время удержания на 1,2,3-7рыс(р-цианэтокси) пропане бутилкарбитола составляет около 18 мин, на трикрезилфосфате - около 16 мин, а на предлагаемой неподвижной фазе - всего около 10 мин. Это позволяет в заводских условиях добиться существенного сокращения себестоимости анализа за счет повышения его экспрессности. Из табл. 2 видно, что предлагаемая неподвижная фаза имеет существенное преимущество известными по селективности разделения бензола и метилэтилкетона, бензола и пропанола, пропанола и бутзнола.

Таблица 1

0,0-2,2-Дициандиэтил- 1-ЭТОКСИЭТШ1ФОСФО-; нат формулы (OCgHj) Р

0,0-2,2-Дициандиэтил- 1-этоксиэтилфосфонат

0,50

0,40

Трикрезилфосфат

1,2,(р -Пианэтокси) пропан

0,62

0,0-2,2-Ди1Циандизтил- 1-этоксиэтил0,32 фосфонат

Трикрезилфосфат0,24

1,2,3-ipMC (-Планэтокси) пропано, 18

0,84

0,53

0,79

0,60

0,60

1,63

0,97

0,21

1,43

Таблица 2

0,37

0,68

0,49

0,68

0,47

0,14