Неподвижная фаза для газохроматографического разделения и анализа Советский патент 1982 года по МПК G01N31/08 

Изобретение относится к исследованию химических и физических свойст веществ и касается газохроматографического разделения смесей органических веществ. Известно применение в качестве неподвижных фаз для газовой хроматографии органических и неорганическ их соединений П . Для разделения смесей органических веществ, например смеси спиртов Cj-Hg , известно применение в качестве неподвижной фазы окисей третичных фосфинов 2. Известные неподвижные фазы обладают недостаточно высокой селективностью разделения ароматических угле водородов и нитропарафинов. Целью изобретения является нахождение вещества,обладающего высокой разделяющей способностью ароматически углеводородов от нитропарафинов. Цель достигается тем, что в качест ве неподвижной фазы для газовой хроматографии при разделении ароматических углеводородов от нитропарафинов применяют N(1-диалкилфосфонилалкил) амидофосфаты общей формулы P(0)(ORfi) NHP(0)(OR)| где , CfcHg; CHj H; R - , . изо. Указанные соединения получают взаимодействием натрийдиалкилфосфитов с нитрилами или оксимами при 20-80 С в среде инертного органического растворителя, выход составляет 65-85%. У N(1-диалкилфосфонилалкил) амидофосфатов ранее обнаружены противовирусные свойства по отношению к вирусу гриппа типа Л. Среди класса фосфорорганических соединений - амидофосфатов - неизвестно применение их в качестве неподвижных фаз для газохроматографического разделения и анализа. Пример. В кач-сстве объектов исследования выбраны диэтиловый Mjiup N ( Г-диэтнлфосфонилбензил) амидо фосфорной и диизспропиловый эфир М(1-диизопропилфосфонилизопропил J ами дофосфорной кислот. Их наносят на Хромосорб А (фракция 60-80 меш) в количестве 20% от веса носителя. Для приготовления сорбента используют растворы веществ в абсолютном бензол Носитель засыпают в раствор амидофос фата и помещают в термостат. Раствор упаривают при 80°С и постоянном пере мешивании. После упаривания полученный сорбент загружают в хроматографи ческую колонку и в течение 5 ч при 120°С подвергают термообработке в токе газа-носителя, а затем испытыва ют на хроматографе с детектором по теплопроводности. Условия испытания: длина колонки 2м, диаметр 3 мм, температура анали , скорость газа-носителя 28 28 мл/мин. В качестве газа-носителя используют гелий. При этих условиях определяют времена удерживания сорбатов и на их основе рассчитывают факачзры полярности. Оценка селективности неподвижных фаз при разделении веществ осуществляется на основе разницы между факторами полярности: )( - бензол, этанол, Z - метилзтилкетон, U -нитр метан, 5-пиридин. В таблице приведены факторы йолярносФи, разности полярностей предлагаемых неподвижных фаз в сравнени с известными. Как видно из таблицы, предлагаемы объекты обладают сорбционными свойст вами, факторы полярности полученных неподвижных фаз отличаются от извест ных. Сравнение разности полярностей предлагаемых неподвижных фаз с известными показывает, что во многих случаях они более эффективны при раз делении, чем приведенные в таблице известные фазы. Из таблицы также видно, что по сравнению с известной предлагаемая неподвижная фаза (№ 1 и 2) обладает большими значениями разности факторо полярности (Y-) , (5-х) и наименьшим (U-K) . Это позволяет проводить селек тивное разделение ароматических угл водородов от гидроксилсодержащих и азотсодержащих соединений, а такж проводить экспрессные анализы нитронарафинов и ароматических углеводородов. Для дальнейшего выявления эффективности разделения строят графи чи 0 зависимостей фактора полярности X (по бензолу от факторов у (по этанолу) , 2 (по метилзтилкетону), U(no нитрометану , S (по пиридину) с учетом экспериментальных значений большинства (600-800) известных неподвижных фаз. На чертеже приведена зависимость фактора полярности Х(бензол от фактора полярности U (нитрометан. Все известные фазы характеризуются точками в многомерном пространстве с координатами - факторами полярностей. Точка I соответствует Сквалану, точка 2 - QF-1, точка 3 - 1.2.3-трис ( & цианэтокси) пропану, точка 4 - диизопроил-М(1-диизопропилфосфонилизопропил) амидофосфату, точка 5 - диэтилN(1-диэтилфосфонилбензил)амидофосфату. Данные, приведенные на чертеже показывают, что точки, соответствующие фазам, полученным на основе амидофосфатов, выходят за контур, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз. Это свидетельствует о том, что предлагаемые объекты имеют преимущество перед известными при разделении ароматических углеводородов и нитропарафинов. При проведении анализа на хроматографе Цвет 4 с использованием полученной неподвижной фазы (№1) вначале из колонки элюируются ароматические углеводороды, а затем нитропарафины. Построение графиков зависимости X от Y , 2 ,5 не выявило преимущества предлагаемых объектов; точки, соответствующие этим соединениям, попадают в контур треугольника, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз. Приведенные примеры показывают, что предлагаемые неподвижные фазы являются более селективными при разделении ароматических углеводородов от нитропарафинов по сравнению с из вестными. Это расширяет ассортимент селективных неподвижных фаз для ГЖХ. При использовании изобретения обеспечивается следующая эффективность : N(1-диалкилфосфонилалкил)амидофосфаты легко доступны, нетоксичны, термостабильны; сорбционные свойства N (1-,циалкилфосфонилалкил амидофосфатов высоки. Па их Основе можно легко приготовить неподвижные азы.

Таблица