Способ газохроматографического разделения парафиновых и ароматических углеводородов,спиртов и эфиров Советский патент 1985 года по МПК G01N30/00 

1

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к газохроматографическому анализу смесей органических веществ, и может исполь:5оваться в аналитических лабораториях.

Известен способ газохроматографического разделения органических соединений, в частности углеводородов, спиртов, путем пропускания анализируемой пробы в потоке газа-носителя азота или гелия) через хроматографкческую колонку, заполненную смесью твердого носителя и фосфорорганической неподвижной жидкой фазы окисью третичного фосфина, и имеющую формулу () РСО) С.О),2 | ..

Недостатком данного способа является неселективное разделение углеводородов (парафиновых, ароматических в пределах одного гомологического ряда.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ газохроматографического разделения органических соединений различных класов, в частности парафиновых и ароматических углеводородов, путем пропускания анализируемой смеси в потоке газа-носителя через хромато графическую колонку, заполненную смесью твердого носителя и фосфорорганической неподвижной жидкой фазы-гептилфос иновой кислотой pj.

Недостатками известного способа являются недостаточно высокие эффективность (критерий разделения Кр углеводородов не вьпие 1 ,б) и селективность (коэффициент селективности KC 0,32.

Целью изобретения является повышение эффективности и селективности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу газохроматографического разделения парафиновых и ароматических углеводородов, спиртов и эфиров путем пропускания анализируемой смеси в потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, заполненную смесью твердого носителя и фосфорорганической неподвижной жидкой фазы, в качестве фосфорорганической неподвижной жидкой фазы используют О,0-дифенилдитиофосфат никеля.

360732

Газохроматографнческое разделение осуществляют следующим образом.

Сухой сорбент, представляющий 5 собой твердый носитель Динохром П, зернением 0,25-0,315 мм, на который в количестве 10-15 мас.% из раствора в ацетоне на водяной бане при периодическом помешивании

10 нанесена фосфорорганическая неподвижная жидкая фаза - О,0-дифенилдитиофосфат никеля, имеющая формулу () P -5-Ni-l-P (ОНуСб)2 засыпают в колонку длиной 1-2 м и

15 диаметром 3 мм и кондиционируют в потоке газа (азота) в течение 5-12 ч. Максиь1альная температура кондиционирования 200с. Далее колонку переводят в рабочий режим: температура колонки 70-130с, испарителя 180-320 С, расход газа-носителя (азота 30-40 мл/мин, В колонну дозируют 2 мкл разделяемой смеси, детектирование разделенных компонентов

5 осуществляют пламенно-ионизационным детектором. Условная хроматографическая полярность используемой неподвижной жидкой фазы 65-80 отн.ед. по шкале Роршнайдера.

0 Пример. Смесь н -парафине-, вых углеводородов разделяют на колонке (2 м 3 мм), заполненной сорбентом 10 мае. % 0,0-дифенилдитиофосфата никеля на Динохроме П , зернением 0,25-0,315 мм, прошедшим кондиционирование в течение 5 ч при 100 С. Разделение проводят при температуре колонки 90 С, испарителя 320 С, расход азота 40 мл/мин, доза 2 мкл, время разделения 42 мин. Хроматограмма разделения представлена на фиг.1. Углеводороды С. и С разделяются с Кр 2 известный Кр 1,б); К(. 0,35 (известный К(. 0,32); ВЭТТ 2,32 мм (извест ный 4,25 мм).

П р и м е р 2. Смесь ароматических углеводородов Cg-Cq разделяют на сорбенте, состав которого и условия кондиционирования аналогичны примеру 1. Рабочие условия: колонка (1,2 М 3 мм), температура колонки ЭОС, испарителя 250с, расход газа-носителя (азота) 30 мл/мин, время разделения 6 мин. Хроматограмма разделения представлена на фиг. 2, где I - бензол; 2 - толуол; З-П-ксилол; 4-0-ксилол; 5 - изонропнпбензол.

П р и м е р 3. Смесь парафиновых Cff и ароматических углеводородов Cg-Cg разделяют на сорбенте, аналогичном в примере 1, но подвергнутом кондиционированию при I50 С. Рабочие условия: колонка /2 м 3 мм) температура колонки программируется от 70 до 130 С со скоростью подъема 5 С/мин, темепература испарителя З20с, расход газа-носителя (азота) 40 мл/мин, время разделения 24 мин. Хроматограмма представлена на фйг.З, где 1 - бензол; 2 - толуол; 3 Пксилол; 4-О-ксилол; 5-кумол; 6-ундвкан;7-додекан; 8-тридекан; 9-тетрадекан; 10-пентадекан; П-гексадекан; 12-гептадекан; 13-октадекан.

П р и м е р 4, Смесь спиртов Ci-G разделяют на сорбенте, содержащем 12 мас.% 0,0-дифенилдитиофосфата никеля. Рабочие условия: коло ка (2 м 3 мм, температура колонки , испаритепя , расход

азота 40 мл/мин, время разделения 20 мин. Порядок элюирования компонентов: 2-метилпропанол; бутанол-2; 2-метилпропанол-1; пентанол-2; пентанол-1; гексанол. Эффективный козффициент разделения пентанола-2 и пентанола-1 равен 0,6 (фиг.4).

Пример 5. Смесь зтилацетата, изобутилового и бутилового эфиров (в порядке элюирования) разделяют на сорбентеС 15 мас.% 0,0-дифенилдитиофосфата. никеля на колонке (2 м X 3 мм), температура которой

-80 С, испарителя 200 С, расход газа-нсителя (азота) 30 мл/мин, время разделения 3 мин (фиг.5).

Таким образом, предлагаемый способ в сравнении с известным характеризуется повышенной эффективностью и селективностью: коэффициент разделения углеводородов превышает известный на 25%, а коэффициент селективности превосходит известный л10%.

1641 S i.HUH Фиг

а Ь i « fe i наи

СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ПАРА МШОВЫХ И АРОМАтаЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ, СШРТОВ и ЭФИРОВ путем пропускания анализируеной смеси в потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, заполненную смесью твердого носителя н фосфорорганической неподвнжной жндKoif фазы, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективjiocTH H селективности способа, в качестве фосфорорганнческой: неподвижной жидкой фазы используют 0,0-днфенилдитиофосфат никел. (Л СО о &0 чцчо Уагч№9Ч 1« о «,м« Ф1Я1

L

я а я н ю 6

а о t,nun

Ф(лА

6 ч 2 Q t,MUH Фиг. 5