Тетракис(аминоэтилтиометил)пропаноны в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида Советский патент 1984 года по МПК C07C149/24 C07D211/14 B01D53/14 

О)

оо 4 ю Изобретение относится к новым хи мическим соединениям общей.формулы RCHgCHsSСН, .CH2S онсон RCHzOH SCHg « ЛсНгЗСНгСНгИ где кЛ или -l lCzHslz которые обладают способностью повышать эффективность жидких абсорбентов и могут быть использованы в качестве модификаторов жидких абсорбе тов сернистого ангидрида. Применение серосодержащих соединений в качестве модификаторов жидких абсорбентов не известно. Соединениями, близкими по структуре к новым веществам формулы (1/, являются алкилтиометилзамещенные кетоны, например октилтиометилацето фенон, которые известны как экстрагенты благородных металлов i}. Известно применение в качестве м дификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида, например водной суспензии сульфита магния; таких кетонов как ацетон и метилэтилкетон С2. Однако известные модификаторы вследствие высокой летучести, загряз няют собой отходящие после очистки газы. Кроме того, уровень ИХ эффективности невысок. В связи с этими обстоятельствами применение известных модификаторов обеспечивает Должного уровня очистк газов от сернистого ангидрида. Так, например, степень очистки газов с помощью водной суспензии сульфита магния, модифицирбванной добавкой ацетона или метилэтилкетона, состав ляет 90-98%. Цель изобретения - расширение ассортимента модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида с большей эффективностью, чем известные модификаторы. Указанна цель достигается новыми химическими соединениями общей формулы (), которые могут быть использованы в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангид рида. Соединения формулы I получгиот известным способом взаимодействием соответствующих -аминозамещенных этантиолов с ацетоном и формашьдеги дом в мольном соотношении 4:1:4, в присутствии щелочи при 20-50°С. Выход тетракис(аминоэтилтиометил)пропанонов составляет 80-84% от теории Полученные соединения представля ют собой вязкие жидкости желтого цвета с платностью 1,01-1,08 г/см и п 1,5252-1,5515. Пример 1. Получение 1,1,3, 3-тетра-(/3-пиперидиноэтилтиометил /-2-пропанона. К раствору 3,8 мл (0,05 моль) ацетона в 20 мл спирта добавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании раствор 8 г (0,2 моль) едкого натра в 40 мл воды, прибавляют 29 г (0,2 / /J- пиперидиноэтантиола, 0 мл спирта и 18 МП (0,2 моль / 32%-ного раствора формальдегида. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем нагревают при до обнаружения отрицательной качественной реакции на меркаптан. Смесь охлаждают, добавляют 50 мл воды, 50 мл разбавленной (1:1 ) соляной кислоты и примеси экстрагируют ..гексаном мл. Водныйслой подщелачивают раствором 15 г едкого натра в 60 мл воды и экстрагируют эфиром мл эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом магния, упаривают остаток,выдерживают в вакууме 2-3 ч при 100°С. Получают 28,9 г (34,2% от теории, 1,1, 3,3-тетра (я -пиперидиноэтилтиометил -2-пропана, ;. l,5515, 1,0802, Mftjj найдено 202,77, вычислено 203,08. Найдено, %: С,61,16, Н 9,71, N.7,95, 5 18,03. Вычислено, %: С 61,22, Н 9,62, N 8,16, S 18,65. .Пример 2. Получение 1,1,3, 3-тетра-(р -диэтилс1миноэтилтиометил) -2-пропанона. По методике, аналогичной в примере 1, исходя из 26,6г (0,2 моль 11 -диэтиламиноэтантиола, получают 25,6 г (80,2% от теории) 1,1,3,3-тетра( -диэтиламиноэтилтиометил )-2-пропанона, h 1,5252, с1| 1,0128, MRp найдено 193,12, вычислено 193,41. Найдено, %: С 58,45, Н 10,49, N 8,56, S 19,97. Сз1 б6 4°54Вычислено, %: С 58,34, Н 10,34, К 8,93,5 20,06. Изучение модифицирующих свойств тетракис Даминоэтилтиометил/ пропанонрв проводилось по методике описанной на примере использования в качестве абсорбента сульфолана. С верха абсорбера эффективностью коло 4-х теоретических тарелок подавалось 100 г ч абсорбента (сульфолана или сульфолана, модифицированного тетрааминокетотетракиссульфидами). С низа абсорбера подавгшось 50 л«ч смеси газов состава, азот + + кислород 90,0 об.%, сернистый ангидрид 10 об.% (262 г/м/ .Абсорбент, насыщенный двуокисью серы, собирался в кубе абсорбера. С верха абсорбера отбирайпся очищенный газ, в котором хроматографически определялось содер жание сернистого ангидрида. Абсорбер термостатировгшся при .

Хроматографический анализ проводился на хроматографеОХ-2 с предварительным концентрированием с пределом определения SOj в 0,001 об.%. Длина колонки. 8 м, твердый носитель хроматон - NAW, НЖФ - диметилсульфолан, 20 мае. %, газ носитель-, гелий, температура колонки 20 С.

Растворитель сернистого ангидрида в абсорбентах .определяли методом насыщения при 20°С по привесу абсррб-ционной ячейки при атмосферном давлении (745t5 мм рт.ст.}.

Кроме того, модифицирующие свойства новых соединений были испытаны на примерах использования других жидких абсорбентов, таких как диметил сульфоксид, N -метилпирролидон, диметиланилин.

Данные испытаний были получены в условиях аналогичных приведенной методики с использованием сульфолана.

Результаты Испытаний приведены в таблице.

Тетракис (аминоэтилтнснметил пропаноны общей. : ормулы I .. ЕШгСНгЗеНг N, jBHCCHv ;R l2CH2 C 2 о CHzSCugCHzlL г9в Rj( vw -inC2H5)2 5 в качестве июдификаторов жидких: абcot 6eHTOB сернистого ангидрида.