Диаминокетобиссульфиды в качестве модификатора жидких абсорбентов сернистого ангидрида Советский патент 1983 года по МПК C07D295/08 C07C149/24 C01B17/10 

Изобрагйгза относится к новым химичес лшм создйКсниям. к:онкретн©е х дйаадЕКокя био- ;у1 ьфидам формулы f ,/:я,а де 11 -N-г.,, М морфо:шно- шш 1--; -ЛЯЗГЯЛа ;-;ШО: р;/га1Ы5 в кьлхг 1лсциф 1/сау;: ря жидких аЗсортект оврш-1:тсгс :;ьгчдря,1а. Ука шклью соедикешм

ГП К - ;;; Л С;;-С;. 1;дКЛСГеКСИЛ ИЛИ

GKr 3;Л: 2v оедякяння используются в качесп 3v ;::wr;;.;iT&;; блйГОрОДНЫХ МеТЯЛЯОЗ ЯЗ СО.Лу;но::,;гл;,я ; ствсров, Испопьзовзние кх з Ka ecTSv: ,v f Ln фккarcpos .UKHX абсорбентов ceci-ffiOijro йЕГйдркда неизвестно П.

Изнестнс лрименение в качестве модкфкцапуощкх гдойавок ic жидаому водному эбсор5ен-:у, со.п:е1;г ;ащер у сзшекзию судьфшЗ магК :л. HiiiisHx -ro.iOKOR - ацегона н метилэтилТ01:Г. ./о :, ,; : ;;Чм. Мв йЗТЭТИЛКеТОКЙ 79,6 С;

вследс1в:П; 4f;ro огкодящие газы загг.ч;1зня ггс.я легкоп тзчз-г.л ког-лпонентхэм модификйгора; чизкая елжость сорбента (1751кг/г) В качестйе ж идкого абсорбента двуокнш серь яззестно применение сульфолана. Е;.КОСТЬ сульфокана по отношению к сернистому анпздриду составляет 604 мг/г nps4

Нйдостатком сульфолака является относительно невысокая эффективность действия. ИСПОЛЬЗСВШ-КАЗ модяфитируюатих добавок к сульфотйну Не описано,

Целью мзобретеш-ш гхвляется расш11р«1дае accopi :Met Y3, мода финн руюгнжх добаво1-с, позволяоигих улуаш-тть са сйства жи;дких абсорбзнтое серы,

Пос ййЛ-к-К ш дель .цсоуитается кспользовакяеы сссднЕ ;1ай формзтгы 1 в качестве модифика 35ОУ жадккх йбссрйентоз сернистого

аКТМЦр;.: {:;..

Дяа}1; .., :,: -Tac-сульфиды формулы; 1 получают iTyT;: / ЕЗйямодейглвия соответствуюЩИ5С 0 i ,яс.- : ме1це5-гных зтячгяолов с аце{Гн;, 3 сн,,

,j;- -

что приво,пД;т к значительному росту коэффиг-,0С;Нта распределения дауокиси серы между гйзоЕск фгзой к абсорбентом, существенно уйегк1изз : глубину очистки газов.

П р и м ер I. I-Фенил- 2-;5йс-(/3-гшперидгшоэтилтиометил) 1-этанон,

К раствзру 11,7 ш (0,1 моль) адетофенон в 40 мл добавляют по кгллям при . .. комнатной те /шератзфе раствор, приготовленj-гый раствс рением 3 г {0,2 моль) едкого натра в 40 мч водьь с последуюишм добав neiBicM к: нему 9 т (0,2 моль) Р - гзшеридинозтантиола, 40 мл сл-ирта и 18 мл (0,2 моль) С, 32%-ного раствора формальдегида. Смесь переишвают л:ри комкаткой тег-итературе 1 ч. а з;п;ем ирк 50 С - до отри/дательной качественной реакции на меркаптан. Смесь охлаждают р;.гзбавляют 50 мл воды, добавляют разбавленной (1:1) соляной кислоты, примеси экстрагируют 3x70 мл эфиром, водный слой подщелачивают раствором 24 г едкого натра в 100 мл воды и продукт экстрагируют 3x100 мл эфиром. Эфирный экстракт сушат безводаым сульфатом, эфир отгоняют, а остаток вьщерживают в вакууме 2-3 ч при iOO С для удаления следов растворителя и воЯЬ н взвеш вают. Получают 36,9 г (85%) -фенил-2, (/ -пютеридиноэтилтиометил)ьэтанона, 1,5848; d J,096, Ш найдено; 128,9; вьмислилено ; 129,08.

Найд,ено,%: С 66,47; Н 8,75; N 5.95; S 14,64

Вычислено,%: С 66,35; Н 8,75; N 6,45; S 14,74.

П р и м {; р 2. -Фенил-2,2-шс-(А -морфоликоэтилтиометйл) -1- этанон.

4налогкчно примеру 1, исходя из 29,4 г (0,2 моль) |fj -морфолинозтантиола, получают 33,3 ; (76%) 1-фенил-2,2-б«с-(/ -морфолино7тсфеноном к форлдальдегидом в мольном сооткошеник 2 3 присутствии щелочи при . Ььгход диаглинокето-бнс-сульфидон составляет 76-85% от теоретического. Полученные соедикею1я представляют соOiii ;киакостя сбаложелтого цвета с ттлотКость;о 1;06-1Д7, не перегоняющиеся при Лсгревании до и давлении I мм рт. ст. У1Г,ш-1ф;-:1:.иру10щее действие ,Ещаминокето й С сульфидов формульг 1 основано на образоваHiiH хелапчьгх комплексов с сернистым ангидридом типа ш.йсы„трЖ } ;,/

зтилтиометил)-1-этанона. 1,5745; d 1,1710, MRjj найдено: 120,28; вычислено: 120,69.

Найдено,%: С 60,57; Н 7,95; N 6,02; S 14,71.

%H,N,

Вычислено,%: С 60,27; Н 7,76; N 6,39; S 14,61.

Пример 3. 1-Фенил-2,(й-диэтаминоэголтиометил)- - этаном.

Аналогично примеру 1, исходя из 2б;б г (0,2 моль) |i -диэтиламиноэганолала, пол)чают 34 г (83%) 1-фенил-2,2-бис-( -диэтилам Ноэтилтиометил)-1-этанона. Пр 1,5510; ,0585; MRg найдено: 123,81; вычислен 124,21.

Найдено,%: С 64,57; Н 8,97; N 6,88; Э 14,87

С„,Н,„М„ОЗг.

2 Вычислено,%: С 64,40; Н 9,26; N 6,82;

S 15.61.

Пример 4. Испытание соединений . формулы 1 в качестве модификаторов жидких 25 абсорбентов сернистого ангидрида.

В абсорбер эффективностью около Ф теор тических тарелок сверку подают 100 г/ч аб-: сорбента (сульфолана или сульфолана, модифицированного диаминокето-1 ис-сульфидами), Одновременно противотоком подают 50 л/ч смеси газов состава: азот + кислород 90,0 об.%, сернистый ангидрид 10,0 об.% (266 г/м). Абсорбент, насьпценньй двуокйсьн) серы, собирают в кубе абсорбера. С верха абсорбера отбирают очищенный газ, в котором хроматографически определяют содержание сернистого ангидрида. Абсорбер термостатируют при iO°C.

Хроматографический анализ проводят на хроматографе УХ-2 с предварительным концентрированием с пределом определения друокиси серы в 0,001 об.% (20 мг 80л/м). Длина колонки 8 м, твердый носитель - хроматон - NAW, НЖ 1 -диметилсульфолан, 20 вес.%, газ-носитель - гелий, температура колонки 20 С,

Растворимость сернистого ангидрида в гбсор бентах определяют методом насыщения пря

745+5 мм рт. ст. и 20°С по привесу af5cop6« ционной ячейки.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Диаминокето-бис-огльфиды общей формулы У (,, -ся( SCHg где R-N - пиперидино-, N-морфолино-Или N-диэтиляминогруппы, в качестве модификатора жидких абсорбентов сернистого ангидрида.