Способ получения производных -этилбензгидрола или их солей Советский патент 1978 года по МПК C07C31/14 C07C29/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ об - -ЭТИЛБЕНЗГИДРОЛА

ИЛИ ИХ СОЛЕЙ где ТI, 5 имеют такие же значения, как и в формуле I, подвергают взаимодействию соответственно с замещенным или незамещенным фенилмагнийгалогенидом формулы где Tj-Ts имеют значения, указан ные в формуле 1 Ч - галоген, в среде безводного органического растворителя при температуре от -15 С до температуры кипения реакционной смеси с последующим гидролизом полученного при этом аддукта и выделеЕЗнем прсщукта в свободном виде или в виде его соли. Обычно процесс ведут с использованием 1-10 моль фенилмагнийгалогенида Соединения формулы 1 -могут быть переведены действием, кислот в сЬответ ствующие ик соли. П р ер 1. 2-Метил GI;. -этил-бензгидрол. Из 1,45 г магниевой стружки и. 80 г бромбенэола в 200 е«от бе а вод но го эфира готовится фенилмагнийбромид. К охлажденному до раствору реак тива Гриньяра при интенсивном переме шивании прикапывается 71 г 2-метялпр пиофенона в 100 лл эфира. Реакционная смесь кипятится в течение 15 минут с обратной флегмой. После охлаждения Гриньярсвский комплекс разлага ется водным раствором хлорида аммони при охлаждении. Эфирная фаза промывается водой до нейтра шностч и зате сушится над безводньв/i сульфатом магния. Эфир отгоняется и остаток фракционируется в вакууме .-.Ввисод-8.4, 7 (78,1%) т.кнп.. Ш9,, (:0,а5 юл рт.ст.) . Вычислено, %: С 134,91; Н 8,:02. С., H,gO. Найдено, %: С 84,76 г Н; 7,39. Характеристические И1С-полосы при 700, 750, 770, 3500 см . . УФ-спектр: д, 211, 259, 265, 272 нм. Путемсоответствующего выбора исходных веществ по описанному выше способу получают следующие соединения: из 22,4 г 4-бензйлпропиофенона получают 27,9 г (92,4%) 4-бензил- ос -этилбензгидрола; т.кип. 172-176°С (0,1 мм рт .ст .) . Для Cj.H, О, вычислено, %: С 87, Н 7,33. Найдено, %: С 37,56; И 7,34. Характеристические ИК-полосы при 700, 745, 760, 850, 3460, 3750 см УФ-спектр: , а f 224, 254. нм Из 18,0 г 4-метилтиопропиофенона олучают 19,0 г (73,6%) 4-метилтиооС -гэтилбензгидрола; т.кип. 14852С (0,1 мм рт.ст.) . Для вычислено, %: 74,37; Н 7,02; S, 12,41. Найдено, %: С 74,19; Н 7,13; S 12,32. Из 36,7 г 2-амино-5-хлорпропиоенона получают 39,8 г (76,1%) -амино-5-хлор- оС -этилбензгидрола; ,Ш1. 91,. Для С,д Hj CENO вычислено,%: 68,83; Н 6,16 Ci 13,55; Н . 5,35. Найдено -С 68,70; Н 6,21; С 13,52; 5,18, Характеристические ИК-полосы при 00, 760 820, 885, 3200, 3280, 400 см . УФ-спектр: Я 215, 250, 70 нм. Из 21,0 г 4-фенил,пропиофенона поучают 25,1 г (87,1%) 4-фенил- сб этилбензгидрола; т .пл, lOO-lOl C. Для CgjHj gO вычислено, %: С 87,46; 6,99. Найдено %.ф 87,51; Н, 7,08. Характеристические ИК-полосы ри 700, 765, 775, 335, 3560 см . УФ-спектр: Л Д, 257 нм, Из 40,4 г циклопентилпропиофенона олучают 42,3 г (75,5%) 4 циклопенил (Л -этилбензгидрола; т.кип. 80-182С (0,2 мм рт.ст.) о Для вычислено, %: 85,66.;Н 8,63. Найдено, %: С 85,61; Н 8,42. Характеристические ИК-полосы ри 700, 760, 830, 2880, 2960, 3480, 570 см } УФ-спектр: 222, 254, 59, 265, 273 нм. Из 34,8 г З-амино-4-пиперидино-сС-этилбензгидрола.получают 38,7 г (83,2%) 3-a.tинo-4 пипepидинo-оС -этилбензгидрол; т.пл. 103-104 0.Для С,дН„,Н,2О вычислено, % С 77,38; Н 8,44; Я 9,03. Найдено, %: С 77,49; Н,8,70;Н 8,95. Характеристические ИК-полосы пои 705, 760, 805, 880,.2820, 2940, 3300, 3370, 3460, 3580 см. УФ-с-пектр: Я 1, 296 нм. Из 15,9 г 4-цианопропиофенона получают 15,6 г (65,8%) 4-циано- Х -этилбензгидрола; т.пл. 81,5-82,. Для C|j,H,cMO вычислено, %: С 80,98; Н 6,37; VI 5,90. Найдено,%: С 81,40; Н 6,24; М 6,00v Характеристические ИК-полосы при 705, 760, 840, 2240, 3540 см УФ-спектр: , 242 км. Из 46,8 г 3-амино-4-морфолинопропиофенона получают 45 г (72,4%) 3-амино-4-морфолино- (si -этилбензгидрола; т.пл. 136-137 0. Для .W/J вычислено, : С 73,04; ft 7,74; W 8,97. Найдено , %: С 73,14 Fl 7,80; М 9, Характеристические НК-полосы при 705, 775, 810, 875, 2820, 3300, 338 3440 смУФ-спектр: Я; 297 нм. Из 27,6 г 3-aMHHO-4-(N,N -динзобу амино)-пропиофенона получают 21,1 г (78,2%) З-амино-4-(N|M -диизобутила Ho)-Q(J -этилбензгидрола; т.пл, 83-8 Для C jHjjM,0 вычислено, %: С 77 Н 9,67; N 7,90. Найдено, %: С 77,87; Н 9,61;М 7, Характеристические ИК полосы при 700, 760, 830, 890, 2810, 2870, 296 3300, 3450, 3390 см . УФ-спектр: кс Из 38,4 г 4-(2-метоксиэтил)-пропи фенона получают 45,5 г (84,2%) 4-(2 -метоксиэтил)-оС-этилбензгидрола, Для С.„Н„, О, вычислено, %: С 79 Н 8,20. « Найдено, %: С 80,10; Н 8,16, Характеристические ИК-гАэлосы при JI 700, 760, 1110, 3500 см .. УФ-спектр: 259, 263, 273 нм,. Из 24,7 г 3-амино-4-(М -метилпиперазино)-пропиофенона получают 28, (88,3%) 3-амино-4-(М -метилпиперазино)-об-этилбензгидрола; т.пл. 154 . . - . Для CjQ вычислено, %: С 73,81; Н 8,36; Vi 12,91. Найдено, %: С 73,75; Н 8,38; М 13,03. Характеристические ИКт-полосы при 705, 765, 815,, 885, 2805, 2830, 3260, 3350, 3.440 см7 УФ-спектр: Л -д(,297 нм. Из 23,3 г 4-морфолинометилпропио фенона получает 25,0 г (80,4%) 4-морфолинометил об -этилбензгидрола т.пл. 95,-9бс. Для Сц, вычислено, %: С 77,13; Н 8,09; N4,50. Найдено, %: С 77,24; Н 8,20;М 4, Характеристические ИК-полосы при 700, 865, 1110, 2820, 3460 см. УФ-спектр: 255, 260, 264 (дифракция), 270 (дифракция) нм. Из 40,6 г 2,4-дихлорпропиофенона получают 42,8 г (76,1%) 2,4-дихлор- о&-этилбензгидрола; т.кип. 136-138 (О,1 мм рт.ст.). Для CjgHjjCP O вычислено, %: С 64,07; Н 5,02; СЕ 25,22. Найдено, %: С 64,21; Н 5,13; СЕ 25,41. Характеристические ИК-полосы прИ; 700, 770, 880, 825, 1050, 1095, 3500 см: УФ-спектр: 254, 259, 264, 280 нм. Из 26,0 г 3-иодпропиофенона получают 28,8 г (85,2%) 3-иод-об-этилбеизгидрола; г . пл . 1 36- 39С (0,04 мм рт . ст . ) . С|, вычислено, С 53,26; Н 4,47; 3 87,52. Найдено, %: С 53,11; Н 4,71; J 37,44. Характеристические НК-полосы при 700, 765, 785, 3400 см Т УФ-спектр: Л j,. 253, 258 им. Из 16,9 г 3-хлорпропиофенона получают 23,2 г (93,8%) 3-хлор- Л -этилбензгидрола; т.пл. 124-125 С (О,02 мм рт.ст.). Для CisHijCPO вычислено, %: С 73,02; Н 6,13; СР 14,37. Найдено, %: С 72,87; Н 6,28; С 14,36. Характеристические ИК-полосы при 695, 700, 785, 1075, 3400см. 255, 259, 274 нм. УФ-спектр: Я Из 30,4 г 2-фторпропиофенона получают 43,1 г (93,7%) 2-фтор- ос -этил-бензгидрола; т.пл. 52,5-53,5 С. Для С НиFО вычислено, %: С 78,23; Н 6,57;Г 8,25. Найдено, %: С 78,39; Н 6,75; Р 8,25. Характеристическил- ИК-полосы при 700, 760, 770, 3500 см: УФ-спектр: 262, 268 нм. Из 33,7 г 2-хлорпропиофенона получают 43,9 г .(89,0%) 2-хлор- of. -этилбензгидрола; т.пл. 50, 5-51, 5С . Для CisHjjCE.O вычислено, %: С 73,03; Н 6,13; СР 14,37. Найдено, %: С 73,00; Н 6,21; СЕ 14,39. Характеристические ИК-полосы при 700, 750, 3350, см7 УФ-спектр: АУ ° „254, 259, ,, W О1 КС 265 нм. Из 15,2 г 4-фторпропиофенона получают 20,4 г (88,7%) 4-фтор- 06 -этилбензгидрола; т.кип. 135-137°С.. (5 мм рт . ст .) . Для С|дН|,,|ГО вычислено, %: С 78,23; Н 6,57; Р 8,25. Найдено, %: С 78,26; Н 6,29; Р 8,42. Характеристические НК-полосы при 700, 760, 830, 3500 см УФ-спектр: Я °,, 260, 265, 211 .нм. Из 16,9 4-хлорпропиофенона получают 19,5 г (78,9%) 4-хлор- оС -этилбензгидрола; т.кип. 153-155С. (0., 3 мм рт .ст.) , Для CijHigCEO вычислено, %: С 73,02; Н 6,13; C8 14,37. Найдено, %: С 72,84; Н 5,84,Е 14,49. Характеристические ИК-полосы при 00, 765, 830, 3500 УФ-спектр: Я ,°J{j 223, ,254, 259, 275 нм. Из 30,4 г 3,4-дихлорпропиофенона олучают 35,2 г (83,6%) 3,4-дихлор- оС -этилбензгидрола; т.кип. 140-142 (0,1 мм рт.ст.) . Для С,э Н, СЕОвычислено, %; С 64,07; Н 5,02; С 25,22. Найденс :С 64,22; Н 5,13; Cg 25,1 Характеристические ИК-полосы при 700, 755, 825, 880, 1070, 3400 смГ УФ-спектр: Я , 264, 272, 281 нм. Из 22,4 г 3,4,5-триметоксипропио фенона получают 25,0 г (82,7%) 3,4,5 -триметокси- -этилбензгидролаг Т..ПЛ. 123-124с. Для С jgH/fjOjвычислено, %: С 71,50; Н 7,33. Найдено, %: С 71,41; Н 7,18. Характеристические ИК лолосы, при 705, 760, 835, 855, 1010, ИЗО, 1140 3460 см7 УФ-спектр: я 218, 268, 273 нм. Из 19,0 г 4-трет-бутилпропиофенон получают 23,3 г (86,9%) 4-трет-бутил - ей -эти.лбензгидрола; т.кип, 14.8-15 (0,4 мм рт.ст.). Для СюН,,. О вычислено, %: С 85,.0 Н 9,01.-. Найдено, %: С 84,84; Н 9,14. Характеристические ИК-полосы при 700, 765, 830, 3450 си 258, 263 УФ спектр: Я Из 35,6 г 4--карбоксипропиофенона получают 34,9 г (68,2%). 4-карбокси- IX, -этялбензгидрола ; т пл . 12 б- 129,5С. Для С ,, Н |,0звычислено, %: С 74,9 Н 6,29. Найдено, %: С 75,l2j И 6,411Характеристические ИК-полосы пр 700, 860, 850, 1670,- 2400, 3200., 3540 УФ-спектр - 243 HAS, Из 18,9 г 4-аг.1инометил о&-этилбе гидрола получают 18,9 г (78,4%) 4--Ш номвтил- оС -этилбензгидрола; . т.пл. 97,5-98,. Для С, HI,N0 вычислено, %: С 79, Н 7,94 « 5,80. Найдено, %: С 79,-44; Н 8,12;W5,9 Характеристические ИК-полосы при 705, 770, 815, 2700-1 3500, 3300, 3370 см . Уф-спектр: Я а(с 221, 260, 264 нм. Из 14,9 г 3-аминопропиофенона по лучают 17,0 г (74,9%) 3-амино-ос -этилбензгидрола т.пл. 92-93 С, Для G|gH,YMO вычислено, %: С 79,26; Н 7,54, W 6,16. Найдено, % С 79,28; Н 7,71; М 5,99. Характеристические ИК-полосы при 705, 710, 760, 780, 3300, 3320, 340 3480см/ -, .. Уф-спектр: А /НСР) 253, 260 им. Из 32,4 г 2,5-диметилпропиофенона олучают 39,3 г (81,9%) 2,5-диметилоС -этилбензгидрола; т.пл. 38-З9с. Для С. вычислено, %: 84,95; Н 8,39. Найдено,%: С 85,10; Н 8,59. Характеристические ИК-полрсы при 00, 760, 820, 880. 3500 смЧ УФ-спектр: 270, 78 нм. MOisc Из 24,9 г 4-( -диэтиламиноэтокси) пропиофенона получают 31,1 г (95,1%) 4- ( уЗ -диэтиламинсэтокси) - сС -этилбензгидрола) ; т.пл. 58-59 С. Для с 2) вычислено , %: 77,02; Н 8,98; N 4,28. Найдено, %: С 77,04; Н 9,17; fi 4 , 11 , Характеристические ИК-полосы при 700, 755,.830, ГОЗО, 1250, 3150 см. УФ-спе.ктр:;; ЕЛ1 228,275, 282 нм. Этанольный раствор 4-( р -диэтила. tt нoэтpкcи)-(c -этилбензгидролаобрабатывается этанольншл .раствором эквивалентного количества фумаровой кислоты. К охлажденному до -15°С раствору добавляют эфир, .после чего высаживается гидрофумарат продукта. Соль отфильтровывают, промывают эфиром и затем высушивают. Полученный 4- ( /5 -диэтиламиноэтокси) -о -этилбензгидролгидрофумарат плавится при 108,5-109, 5°С. - . .Из 38,0 г -н-бутилпропиофенона получают 44,7 г (83,4%) 4-и--бутил-(Х:-этилбензгидрола; т.кип, 144 145 С (0,1 мм рт.ст.).. %: С 85,02; Для СюН,,. О вычислено, И 9,01. На.йдено, %: С 84 , 82 ; Н 9 , 24 . . Характеристические ИК-полосы при 70-0, 760, 830, .3500 смГ Уф-спектр: д 258, 264, 272 нм. Из 16 л 4 г .2-меток.сипропиофенона получают. 23,1. г (95,4%) 2-метокси- схг -этилбензгидрола; т.пл. 62-63 С, Для Cj HigOj вычислено, %: С 79,31; Н 7,49. Найдено, %.: С 79,.50; Н 7,27. Характеристические ИК-полосы при 700, 745, 760, 1020, 1240, 3500 см .УФ-спектр: я , 275, 282 нм. Нз 27,5 Г 3-амино-4-хлорпропиофенона получают 27,9 г (71,2%) З-амино-4-хлор-ос-этилбеизгидрола; т.пл. ЮЗС. Для CjjH/ CEWO вычислено, %i С 68,83; Н6,16; cg 13,55;М 5,35. Найдено, %: С 69,01; Н 6,18; Сг 13,68; N 5,17. Характеристические ИК-полосы при 700, 760, 800, 870, 3220, 3320 см . 218, 29 НМ. Уф-спектр: Я Пример ;.К реактиву Гри ра, полученному из 13,6 г магние стружки и 126 г З-трифторметилбром бензола в 182 мл безводного эфира при -10°С прикапывают 37,гпропио нона в 200 мл безводного эфира. Р ционную смесь перемешивают еще в чение 1 час при 0°С и затем кипят в течение 1 час с обратным холоди ником. Затем смесь вновь охлаждаю до и Гринъяра комплекс разлаг 10%-ньЕм водны. раствором хлорида аммония. Эфирную фазу отделяют, -п вают до нейтральной реакции и суш над безводным сульфатом натрия..П лучают 57,3 г 3-трифторметил-об -этилбензгидрола; 73,1%.; т.кип. 1 (0,03 мм рт.ст.). Для GI, H|g PjO вычислено, %: С 68,56; Н 5,39; F 20,34. Найдено, %: С 68,55; Н 5,42; F 20,13, Характеристические ИК-полосы при 700, 800, 760, 1080, 120, 1170,01320, 3400 см: УФ-спектр: Я ,, 259, 265, 271 им. Путем соответствующего выбора исходных веществ .по описанному выше получают следующие соединени Из 26., 8 г проПиофенона получаю 44,2 г (78,9%) 2-трифторметил- об -этилбензгидрола; т.кип. 91-94С (0,15 мм рт .ст .} . Для С j Н igPgO . вычислено, %.s С 68,56; Н 5,39; F . 20,34, Найдено, %: С 68,64; Н.5,-44; Р 20,27. Характеристические ИК-полосы при 700-, 750, 770, 1000, . 1.1-30, 1160, 1310, 3500 см: УФ-спектр: Я 15, 260, 266, 273 нм. Из 13, 4 г пропиофенона получают 23,0 г (82,2%) 4--трифт.орметил-а т.кип. 102-103°С -этилбензгидрола (0,12 мм рт.ст .) для .gPsO вычислено, % I Р .20,34. С 68,61; Н.5,39; Найдено., %: С 68,61 Н 5,55; Р 20,28. Характеристические ИК-полосы пр 700, 760, 835, 1070, 1120, 1170, 1325, 3400 СМ- 219, 253 УФ-спектр: л 259, 264 нм. Из 26,8 г пропиофенона получают 52,8 г (87,4%) 2,3,4,5,6-пентафто - ос -этилбензгидрола; т.кип. 82-8 (0,15 мм рт.ст) . Для C,j Н.ыУэО вычислено, %s С 59,61; В 3,67; Р 3i,4:3. Найдено: С 59,80; Н 3, 38 ; Р 31, Характеристические ИК-полосы «рн 700, 760,990, 3400 см, EiOM 259, 264 н УФ-спектр: Я Пример 3. 16,Зг4-(/3 -ди эгиламиноэтокси)-ее-этилбензгидрола растворяют ,250 мл ацетонитрила и к раствору добавляют 14 мл этилбромида. Смесь кипятят в течение 2 час с обратным холодильником, а .затем, остав.ляют на ночь. Па .следующий день, раствор упаривают при пониженном давлении. Твердый -остаток перекристаллизовывают из ацет.она. .Получают 17,4 г (80,1%) кристаллического четвертичного соединения 4- (Ь -диэтиламиноэтокси.) - с -этилбензгидролэтилбромида, которое плавится при . П Р и м е .р 4. 2,5 г 2-амино-5-хлор-оС-этилбензгидрола растворяют в 100 мл безводного, ацет.она и в присутствии 3,4 г .безводного бикарбоната натрия ацилируют 2,82 г бензоилхлорида. По истечении реа:КЦИи неорганическую солъ удал.яют путем фильтра.ции, .растворитель от-гоняют при пониженном давлении. Остаток перекристаллизовывают из спирта. Получают 5 г 2-(--бе.Нзоилами-но)-5хлор- х;-зтилбеИзгидрола,. который плавится при 188-189 С. Для С 22 HzoCPf Oy вычислено, %: С 72,22; Н 5,51; се 9 ,69 ; .N 3 , 83 . Найдено, %: С 76,18; Н 5,68; С г 9,49; N 3,91 ., Характеристические ИК-полосы при 700, 770, 835, 87о, 1300, .1540, .1650, 3250 см.. УФ-спектр: 218, 277 нм. . П р- и м е,р 5. .Раствор из 32.,4-4 г 2,5-диметилпропиофенона в 130 .мл этиленгликоля смешивают с полученным из. 7,3 г магния и 47,1 г бромб:ензола в 1.в8 Мл тетрагидрофурана раствор.ом фенилмагнийбромида, и реакционную смесь кипятят 30 мин. Зате.м охлажденную реакционную смесь выливают на смесь льда и ледяной уксусной кислоты продукт осаждают добавкой воды.. Полученный таким образом сырой продукт перекристаллизовывают из н-г:е.птанаПолучают 41,71 г 2 , 5-циметил-oi -э.тилбензгидрола (86,8-% от теории) ; т.пл. 38-39С. Для C,-j Hj,0 вычислено, .%: С 84,95j Н 8, 39. НайдеЕЮ, % С 85,03; Н 8,.31. ИК-спектр: 700,.760, 820, 880, 500 см: УФ-спектр: Я jttgjjj- (этанол) 270, 78 им. - Пример 6. Раствор из 44,85 г ,4,5-триметоксипропнофенона в24 Мл и-бутилового эфира обрабатывают олученным из 7,3 г магния и 47,1 г ромбе-нзола в 168 мл тетраги..црофурана. аствором фенилмагнийбромида. Реакионную смесь кипятят 30 мин, затем хлаждают и выливают в водный раствор лористого аммония. Продукт экстрагиуют из водной смеси н-бутиловым

фиром, отделенную органическую фазу ромывают до нейтрального состояния одой, высушивают над безводным сульатом магния и выпаривают в вакууме. олученный в качестве остатка сырой родукт перекристаллизовывают из -гептана. Получают 51,34 г 3,4,5триметокси- ОС -этилбензгидрола (84,9% от теории); т.пл. 123-234. С.

Для С-а И,-Oj вычислено, %: С 71,50; 7 33.

Найдено, %: С 71,56; Н 7,28. ИК-спектр: 705, 760, 835, 855, 1010, ИЗО, 1140, 3460 смГ

УФ-спектр5 5 MOIVC (этанол) 218, 268, 274 им.

Пример 7, Изготовленный из 10,98 г магния и 101,3 3-бромбензотрифторида в 250 мл тетрагидрофурана раствор из З-трифторметнлфенилмагнийбромида нагревают до кипения, смешивают с растрором из 40,3 г пропиофенона в 55 мл тетрагидрофурана, смесь кипятят еще 1 час. После охлаждения -реакционную смесь выливают на смесь льда и ледяной уксусной кислоты. Органическую фазу отделяют, промывают насыщенным водным раствором поваренной соли и суиат на безводном сульфате натрия. Растворитель выпаривают при пониженном давлении, продукт перегоняютв вакууме. Получают 75,26 г 3 трифторметил с6 -этилбенэ .гидрола (89,4% от теории); т.кип. Юб-Юб С; (0,03 №-1 рт.с.т.).

Для С| HigfjO вычислено, %5 С 68,56; Н 5,39; Р 20,34.

Найдено, %; С 68,60; Н 5,35,Р 20,40.

ИК-спектр: 700, 760, Воо, , 1120, 1170, 1320, 3400 смГ

УФ-спектр: я макс (этанрл) 259, 265, 271.нм.

Пример 8. Раствор из 3,27 г 4-(уЭ -диэтиламиноэтокси)-ей -этилбензгидрола в этаноле смешивают с раствором из 1,. 16 г фумаровой. кислоты в этаноле. Смесь охлаждают до и гидрофумарат осаждают добавкой эфира. Осажденную соль отфильтро вывают, промывают эфиром и сушат. Получают 3,62 г 4-( /5 -Диэтиламиноэтокси)-ос-этилбензгидролгидрофумарата (81,7% от теории); т.пл. 108,5109,5°С.

Пример 9. ИЭ 10,94 г магния и 70,6 г бромбензола приготовляют в 250 мл тетрагидрофурана раствор фенилмагнийбромида, при интенсивном .перемешивании медленно добавляют раствор из 22,52 г 2-оксипропиофенона в 225 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят . 30 NWH, затем охлаждают и выливают в смесь из льда и ледяной уксусной кислоты. Отделенную органическую фазу, промывают до нейтрального состояния водным

насЕлценным раствором поваренной соли и сушат на безводном сульфате натрия. Растворитель выпаривают в вакууме и полученный в качестве остатка сырой продукт перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейного эфира. Получодот 32,0 г 2-окси- х,-этилбензгидрола (93,5% от теории); т.пл. 9495С.

Для CijH,, О, вычислено, %: С 78,91 Н 7,06.

Найдено, %: С 78,87; Н 7,11.

ИК-спектр: 700, 755, 1490, 1580, 1620, 3130;

УФ-спектр: Я , этанол) 276 нм.

П р и м е р 10. Из 22,52 г 4-оксипропиофенона получают описанным в примере 9 способом, 31,2 г 4-окси-о; Этилбензгидрола (91,3% от теории); т.пл, 114,5-115,5 С.

C,gH,O вычислено,%: С 78,92; Н 7,06.

Найдено, %: С 78,95; Н 7,14.

ИК-спектр: 700, 755, 845, 1515, 1595, 1610, 3160, 3410 смТ

УФ спектр: Я макс (зтанол) 227. 277 нм.

Формула изобретения

30

1. Способ получения производных Jj --этилбензгидрола общей формулы Г

и

V /д

f )

Т Rj

где и 2 означают водород, галоген, низший алкил, трифторметил, арил, аралкил-, циклоалкил-, кар- . .боксил-, пиперидил-, морфолинил-, морфолинилметил-, N -метилпиперазиНИЛ-, циано-, ОКСИ-, алкокси-, алкоксиалкил-, амино-, аминоалкил-, алкиламино-, диaлкилa JШнo-, алкилмеркапто-, ациламино- или диалкиламиноалкоксигруппа;

означает водород,, галоген, алкоксигруппу при условии, что

Rj- одновременно не могут быть водородом, в случае, если Кз-Т 5 представляют собой водород, и не могут быть диметиламино- или амино5группой в. 2- или 4- положении, атомом брома, метил- или метоксигруппой в . 4-положении,

в случае, если Rg-Rg означают водород, Т, и Т.2- не могут быть одновременно 2,4- или 3,4-диметоксигруппой,

в случае, если R иТг представляют водород, не могут быть 2,4,5или 2,4,6-триметоксигруппЬй, 4-метокси-3,5-диметил- или 2-аг«1но-3,5-ди65бромгруппой,

или их солей, отличс я тем, что незамещенный щенный пропиофенон формулй

В

,

RS

где Т J Rj имеют такие же значений, как и в формуле 1, подвергают взаимодействию соответственно с замещенным или незамещенным фенилмагнийгалогенидом формулы 111 В,

М

где RI-RJ имеют значения, указан. ные в формуле 1 ; Х-.галоген,

в среде безводного органического растворителя при температуре от до температуры кипения реакционной смеси с последующим гидролизом полученного при этом адцукта и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде его соли.

2. Способ по п.1,от л и чающий с я тем, что процесс ведут с использованием 1-10 моль фенилмагнийгалогенида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Препаративная органическая химия, под редакцией Н.С.. Вульфсона, М.-Л., Химия , 1964, с. 658-659.