Способ получения моноэфиров гликолей Советский патент 1983 года по МПК C07C43/13 C07C41/01 

1{зобретоние, относится к способ получения моноэфиров гликолей, ко торые находят применение в качест пластификаторов для ацетил- и нит целлюлозы, а также в качестве добавок к бумажной массе, улучшающи качество бумаги. Известен способ получения моно эфиров гликоле, в частности 1-ме сипропанола-2, взаимодействием оп си пропилена с метшювым спиртом При в присутствии метгигличе ,,кого натрия l Недостатками этого способа явл ются невысокий (63%) вь-ход целево .продукта, а такие необсодимость использования металлического натр Наиболее близким к изобретению является способ получения моноэфИ гликолей общей 4юрг/1улы R -t-0-C-CI I ,. I где ,R Н, алкил , гидрированиелГ , 3-диоксоланов общ йфдрмулыв(;)сх Л LR ТЕ12 ;сде я- R Н, алкил С|- в присутствии катализатора Cu/Zn при 50-350°С и давлении водорода 20-350 атм. Выход целевых моноэфи ров гликолей 60-80% 2J . Недостатками известного способа явлййтся относительно невысоки выход целевого продукта, а также необходимость, проведения процесса при высокой температуре и повышен ном давлении. Цель изобретения - повышение вы хода целевых продуктов. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения моноэфиров гликолей общей формулы jxCWX:Hj-(9)a где R - R ИИ имеют указанные з . чения согугасно которому 1,3-диоксоланы щей формулы (,./ BA,«.,V где К1 - и и шлеют указанные значенияодвергают взаимодействию с триалкил силаном в присутствии трифторуксусной кислоты при 15-25с с последующим гидролизом образующихся триФтор,ацетатов общей формулы 2 R К О R « . I j CH-D-CHr(C)a-C-O-CCFj Л i где, М- R и п и1/1еют указанные зна1 чения . водйым раствором На ОН. При этом предпочтительно вести процесс при мольном соотношении 1,3-диоксолан:триалкилсилан:трифторуксусная кислота, равном 1:1:2, Способ осуществляют следующим образом. Смесь 1,3-диоксолана формулы (1) , триалкилсилана и трифторуксуснои кислоты, взятых при мольном соотнсшении, равном 1:1:2, вьадерхсивают 10-15 мин лри 15-25 С. Затем реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют эфиром. . Эфирный слой обрабатывает 40%-ньим раствором NaOH. промьшают водой. После удаления, растворителях выделяют целевые эфиры перегонкой. Пример 1. В стеклянную колбу помещают 0,15 моль 2,5,5-трйметил-,3-диоксолана; 0,15 моль триэтллоилана/ 0,3 моль трифторуксуснои кислоэг и видер хившрт 0,1 ч. Затем реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный слой обрабатывают 40%-ным водным раствором NaOH и снова промывают водой, эфирный экстракт после i отгонки эфира, разгоняют в вакууме, получают 17,8 г 2 2-диметил-З-этЬксипропанола-1, т.кип. 84 С Гири 50 I4M рт. ст.) ; выход ,4190 d 0,8794. Пример 2. Проводят аналогично примеру 1. Из 2,4-диметил-1,3-диоксолана (0,1 мол1) , трииропилсилана ОД моль) и трифторуксуснои кислоты (0,2 моль), получают 9,9 г (95%} 3-изопропилоксипропанола-1, т.кип. 144«с;п 1,4120; jJlf 0,9085. Прим е р 3. Проводят аналогично примеру 2. Из 2,4-диметил-1,3-диоксолана (0,1 моль) и трипропилсилана Х моль) в среде трифторуксуснои кислоты (0,2 моль) получают 11 г З-этоксипропавола-2 с выходом 93%, т. кип. , В7 0,8960. Пример 4. Проводят аналогично примеру 1. Из 4-метил-1,3диоксолаиа и трипропилсилана в три фторуксусной кислоте получают с выходом 82% 1-метоксипропанол-2, т. кип. 122с, 1,4035, .

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1. Из 2-метил-1,3-диоксолана получают с выходом 94% 4-этоксибутанол-1 т.кип.

гпри 12 МИ рт.ст.) } rt 00 1,4154, 0,8865. ., : .

Выход целевых эфиров по предлагаемому способу (82-95%) на 2-35% превьшает выход целевых продуктов по известному способу.

Кроме того, предлагаемый способ позволяет значительно (на ) снизить температуру и BOCTHI процесс .при атмосферном давлеваи.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ Общей формулы R R R :С1 ОСНг-(«)йгСИ где R -R Н; СН«-; n 0,1,2, с использованием 1,3-диоксоланов, отл и ч ающ и йся тем, что,, с целью увеличения выходд целевого продукта, 1,3-диоксоланы общей формулы . в1 /л ).vУ О где .R R шлеют указанные значения, подвергают взаимомойствию с триал. килсиланог.г в присутствии трифторуксусноП кислоты при 15-25с с последукадим гидролизом образующихся трифтораие татов R К О RI I i j CH-0-CHr№)ir C-0-CCFj /11 i О) где R имеют приведенные значеС ншх, :вркным раствором NaOH. 2. Способ по п. Т, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении 1,3-диоксолан триалкилсилан: трифторуксусная кислота, равнсяд 1:1:2. D1 :л ч : о: