Способ получения 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов Советский патент 1983 года по МПК C07C147/06 C07C149/32 

Р Ki

со l-t , гидроокиси натрия, 80 мл циметилсульф ксиаа и 15 мл бензола. Через систему пропускают азот. Смесь нагревают но и отгоняют азеотропную смесь бевзол-воца. После уцаления воцы раствор охлаждают оо 4О°С идобавляют 22,1 г (0,14 моль) ц -нвтрохлорбензол температуру поднимают до и ведут реакцию 2ч. Реакционную массу охлаждают до комнатке темпера ту и выливают в воду. Осадок отфильтровывают, промы ют водой, гек.саном. Выход целевого продукта 28,9 г (90%). Т.пл. 198-199 С (из уксусной кислоты), П р н м е р 5 . В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, гермомет poMi обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ и насадкой Дина-Старка, загружают 25 п. (О,1 мол 4,4-аитиолдифенилсульфида, 8,О г (0,2 моль) гидроокиси натрия, 15О мл диметилбульфоксида и 2О мя бензола. Смесь под 930ТОМ нагревают до 100 С и отгоняют азеотропную бетазоп вода. Реакционную смесь охлаждают до и добавляют 31,5 г (О,2 моль) П-нитрохлорбензола. Температуру в колбе поднимают до и ведут реакци 2 ч. Целевой продукт выделяют высаждением в холодную воду. Осадок отфильт ровывают и промывают воцаЯ Выход 45 г (91,5%). Т.пл. 142-143 С вз уксусной кислоты). При м е р 6 . В колбу снабженную мешдлкой, термс ютр, обратным холодилБяиком и насадкой Лина-Старка, загружают 15,3 г (0,О7 моль) 4,4дитиолдифенила, 5,6 г гиароокиси натрия, 8О мм диметилсульф Р бензола и при отгоняют азеогроЯ- ную смесь бензол-вода. После удаления воды смесь охлаждают до и добавляют 24,3 г (0,154 моль) ц-нитрохлорбензола иведут реакцию 1,5 ч при 120 С. Реакционную массу после охлаждения выливают в воду. .Осадок отфиль-гровывают и промывают водой. Выход проИ8левого продукта 29,8 г (93%). Т.пл. 198-199°С (из уксусной кислоты). П р и м е р 7 . В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холо- ДИЛЫ1ИКОМ и насадкой Дина-Старка, загружают 19,7 г (О,О7 .моль) 4,4-дитиолдифенилсульфона, 6,О г .гидроокиси натрия, 8О мл диметилсульфоксида, 15 бензола и при и отгоняют воду в смеси с бензолом. После удаления воды смесь охлаждают до 4О С и добавляют 24,3 г (0,154 моль) П -«итрохлорбензола. Реакционную массу- перемешивают 1,5 ч при 1ОО С, затем охлаждают и выливают в холодильную воду. Осадок отфильтровывают, промывают вопоЛ н гексаном. Вых,од целевого продукта 33,0 г (90%). Т.пл. 231-234°С (из уксусной ктелоты). Как видно из примеров, замена этилсц вого спирта на диметилсульфоксид, широко применяемый в синтезе полимеров и мсжомеров, позволяет значительно сократить количество растворителя (в 5-8 раз по объему) и в 3 раза снизить расход ше- лочи. Кроме того, положительный эффект способа заключается в получении целевых продуктов более высокого качества при. достаточно высоком выходе (таблица).

СПОСОБ ГГОЛУЧЕНИЯ 4,4i -.БИС-.