Способ получения 3,3",4,4" -тетрааминодифенилсульфона Советский патент 1977 года по МПК C07C147/12 

1

Изобретение относится к способу получения производного дифенилсульфона.

Известен способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона взаимодействием Ti -нитрохлорбензола с сульфидом натрия последовательной обработкой получающегося продукта хромовым ангидридом, хлористым оловом в соляной кислоте, уксусным ангидридом -азотной кислотой, водным раствором едкого кали и хлористым оловом в соляной кислоте.

Для упрощения процесса и расширения сырьевой базы, предлагаемый способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона заключается в том, что 9 -нитрохлорбен-зол подвергают действию хлорсульфоновой кислотой с последовательной обработкой полученного продукта хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия, смесью азотной и серной кислоты, водным аммиаком и сульфидом натрия. Целевой продукт выделяю из реакционной смеси соляной кислотой с последующим переводом в свободное основание водным раствором соды.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром загружают 444 г (3,6 моль) клорсульфоновой кислоты, а затем по каплям при перемешивании в течение 2025 мин 47,25 г (О,3 моль) О-нитрохлорбензола. После загрузки всего О -нитрохлорбензола реакционную массу нагревают с 35 до 130-135 С в течение получаса и затем выдерживают при этой температуре еще 3-3,5 йас затем смесь охлаждают до комнатной температуры и вьтивают на 1200 г толченного льда.

Осадок З-нитро-4-хлорбензолсульфохлорида фильтруют, промывают водой и сушат при комнатной температуре.

Выход продукта 94%; т.пл. 54-55 С.

Пример2.В трехгорлую колбу смешалкой термометром и обратным холодильником загружают51 мл (о,5моль) хлорбензола, 25,6г (О,1 моль) З-нитро-4-хлорбензолсульфохлорида и 18,6 г (0,14 моль) хлористого алюминий. После загрузки всех компонентов смес нагревают до 130°С и вьодерживают при такой температуре в течение часа, затем смесь 3 охлаждают до комнатной температуры и отгоняют 84 мл избыточного хлорбензола под вакуумом 600 мм рт.ст, Оставшуюся массу охлаждают и обрабатывают водой со льдом, взятых в количестве g 100 ч каждого. Продукт фильтруют, обрабатывают 100 мл спирта при кипячении, затем смесь охлаждают, фильтруют и осадок сушат при 100°С. Выход продукта 84%; т.пл. 126-127°С. Ю ПримерЗ. В стеклянный стакан загружают 4,1 мл (0,101 моль) крепкой азотной кислоты и 101,5 мл (1,91 моль) крепкой серной кислоты; включают мешалку и порциями добавляют 24,9 г (0,075 моль) 15 оульфона. После загрузки 3-нитро-4,4-дйхлордифенилсульфона смесь выдерживают 2 час при 20oCj затем выпавший в осадок 3,3 -динитро-4,4 -дихлордифенилсульфон фильтруют,, промывают водой до нейтральной реакции по 20 универсальной индикаторной бумажке. Осадок сушат при 100-120°С. Выход продукта 98%; т.пл. 193-194 С. Пример4. В автоклав емкостью 2 л загружают 174,4 мл (О,462 моль) 3,3-ди 25 нитро-4,4 -дихлордифенилсульфона, 62О мл (9,42 моль) 30%-ной аммиачной воды и 180мл (З,О моль) этилового спирта; включают мешалку и электроподогрев. Повышают температуру .смеси в автоклаве до 170 - 5°С ЭО и выдерживают при такой температуре 8 час. Затем автоклав охлаждают, сбрасывают остаточное давление аммиака и выгружают реакционную смесь. Из реакционной смеси отгоняют 180 мл этилового спирта и 127 г аммиака. Осадок после отгонки аммиака и спирта фильтруют, промывают водой и сушат при 100 С. Выход продукта 95%; т.пл. 280 С. Примерб. В трехгорлую колбу с шалкой, обратным холодильником и термоме-т370845 4 ром загружают 33,8 г (О,1 моль) 3,з-динитро-4,4 диаминодифенилсульфона, 170 мл (2,78 моль) этилового спирта и 76 мл воды включают мешалку и повышают температуру до 8О°С затем в течение часа загружают 139,75г (0,547 моль)сернистого натрия. После загрузки всех компонентов реакционную массу выдерживают при еще в течение 3 час и отгоняют этиловый спирт, а массу охлаждают до 20°С, фильтруют, промывают охлажденной водой +8-10°С до полного удаления сульфида натрия (до исчезновения помутнения с уксуснокислым свинцом). Осадок растворяют в соляной кислоте и кипятйРг с активированным углем (15г) в течение 1 час 30 мин; после этого горячую массу фильтруют, охлаждают и высаживают хлоргидрат 3,3 4,4 -тетрааминодифенйлсульфона избытком соляной кислоты. Хлоргидрат 3,3 4,4 -тетрааминодифенйлсульфона раство- ряют в воде и разрушают 10О%-ным раствором соды. Выпавший осадок 3,3 4,4 -тет рааминодифенилсульфона фильтруют, перекристаллизовывают из этилового спирта, Выходпродукта 75%;т.пл. 173,5-174,5°С. Формула изобретения Способ получения 3,3 4,4 -тетрааминодифенилсульфона с применением нитровакия и восстановления до целевого продукта с последующим выделением известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, о-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой с последовательной обработкой полученного продукта хлорбензолом в присутствии хлористого алзоминия, смесью азотной и серной кислоты, водным аммиаком и сульфидом натрия.