Способ получения алкиловых эфиров 6,6-диметил-5,6-дигидро-4(1Н)-пиридон-3-карбоновой или 6,6-диметил-5,6-дигидро-4(1Н)-пиридон-2,3-дикарбоновой кислот Советский патент 1983 года по МПК C07D211/74 C07D211/78 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения алкиловых эфиров 6,6-диметил-5,б-дигидро-4 1Hj-пиридон-3-карбоновой или 6,6-диметил-5,б-ди гидро-4 1Н) -гшридон-2,3-дикарбонов кислот формулы ,х---- . где R - метил, этил; X - водород, метоксикарбонил, этоксикарбонил, которые могут быть использованы в честве полупродуктов для синтеза ф зиологически активных веществ и мо гут найти применение как биологически активные соединения. Известен способ получения близкого по строению соединения формул О ;.О« которое, получают УФ-облученнем спир тового раствора Н-винилазетидин-2-она при 30-40°С. Выход 6-14% l . Однако исходное соединение труднодоступно и выход целевых продуктов мал. Цель изобретения - разработка нового способа получения алкиловых эфиров 6,б диметил-5,б-дигидро-4 (ш -пиридон-3-карбоновой или 6,6-димет -5,б-дигидро-4 (ш -пиридон-2,3-дикарбоновой кислот формулы I, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза физиологически активных веществ и могут найти применение как биологически активные вещества. Поставленная цель достигается тем, что раствор хлоргидрата моноили: диалкилового .эфира 4-окси-6,6, 7,7-тетраМетил-А -дегйдрохинуклидин -2,3-дикарбо11овой кислоты общей фор да где R - метил, этил; X - оксикарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, в органическом растворителе (хлороформе шш метиловом спирте) подвергают кипячению с последующим выделением искомого продукта. Пример 1. Получение диметилового эфира 6,6-диметил-5,6-дигидро-4 (1Н)-пиридон-2,3-Дикарбоновой кислоты, Раствор 0,16 г ( Ммоль)хлоргидрата диметилового -эфира 4-окси-6,6,7,7-тетраметш1- Л -дегидрохинуклидин-2,3-дикарбоновой кислоты в 5 мл ;:лороформа кипятят с обратным холодильником 5 ч, удаляют растворитель и летучие продукты в вакууме и остаток перекристаллизовывают из смеси МеОН - эфир. Получают 0,11 г (92%) белых кристаллов в виде призм, т.пл. 150-151 С. Найдено, %: С 54,78; Н 6,10; N 6,28. C,,H,5N05, Вычислено, %: С 54,77; Н 6,22; N 5,81. , Спектр ПМР (60 МГц в СОССзот ГЦЦС, О, М.Д.): 1,30 (Me), 2,40 (CHf), 3,62 и 3,80 (), 6,01 (HN). ИК-спектр (табл. KBV, i) , ): 1640 (), 1720 (), 1735 и 1770 () и 3235 (NH), Масс-спектр (при 70 эВ): М М/2 24Г. П р и м е р 2. Получение дизтило-г вого эфира 6,6-диметил-5,6-дигйдро-4 ПН) -гтридон-2,3-дикарбоновой кислоты. Раствор 1,82 г (5 ммоль) хлоргидрата диэтилового эфира 4-окси-6,6,7,-тетраметил- Д-дегидрохинуклидин-2,3тдикарбоновой кислоты в 10 мл хлороформа кипятят с обратным холодильником 5 ч, удаляют растворитель Илетучие продукты в вакууме. Остаток экстрагируют эфиром, после удаления эфира продукт перекристатгпизовывают из смеси этилацетат-ССС. Получено 1,3 г (96%) белых игольчатых кристаллов, т.п. 108ЮЭ С. Найдено, %: С 58,4; Н 7,11; N 5,53. (. Вычислено, %: .С 57,99; Н 7,06; N 5,20. Спастр ШР (60 МГц в -СОСВз от ГМДС,8„ М.Д., J , Гц): 1,30, 1,34

и 4,18; 4,30 (etO,; «7,0); 1,35 . (), 2,45 ), 6,01 (т).

ИК-сп ктр (табл. КВ, - , см): 1635 (),1720 (С-0), 1770 () и 3230 (HN).

Масс-спектр (при 70 эВ): М «/Si 269.

П р и м е р 3. Получение метило го эфира 6,6-диметил-5,6-дигидро-4 (ш -пиридон-3-карбоновой кислоты

Раствор 0,5 г (0,16 ммоль) хлоргидрата 3ic арбметокси-4-окси-6,6, 7,7-тетраметил-А дегндрохинуклидин-,2-1с ар боковой кислоты в 5 мл абсолютного МеОН кипятят с обратным холодильником 5. 4i удаляют растворитель и летучие продукты в вакууме остаток дважды перекристаллизовывают из и-гексана. Получают 0,24 г

84% золотистых пластинчатых кристаллов, т пл. 85 С.

Найдено, %: С 59,33; Н 7,04; М 8,05. C,j,H..NOj

Вычислено, %: С 59,02; Н 7,10; N 7,65

Спектр ПМР (360 МГц в СОСР от ТМС,6, м.д.,, Гц): 1,27 (),

2,35 (Ctb), 3,82 (МеО), 5,34 (HN), 5;б4 (НС, J Н«Н -1,6). ИК-cneKtp (табл. КВр, 9 , см) : 1640 (), 1760 (), 3315 (HN).

Масс-спектр (при 70 эВ) : 183. .

Предпагаемый способ получения апкиловых эфиров 6,6-диметил-5,6-дигидро-4 (ш)-пиридон-3-карбоновой и 6,6-диметил-5,6 дигидро-4(i н)-2,3-дикарбоновой кислот является одностадийным, целевые продукты получают с выходом 84-96Х.

1. СПОСОБ nOJ y4EHM АЛКИЛОВЙХ ЭФИРОВ 6,6-ДИMEtИП-5,6-ДИГИИPQ4