Способ получения непредельных углеводородов Советский патент 1987 года по МПК C10G11/00 C10G11/05 

Изобретение относится к способам получения непредельных углеводородов пиролизом нефтяного сырья и может быть использовано в нефтехимической и химической промьппленностях.

Цель изобретения - увеличение выхода этилена и снижение коксообразо- вания за счет использования в процессе пиролиза нового катализатора определенного состава.

Пример1.К25г цеолита ЦВМ с молярным отношением 28 добавляют раствор 4,8 г Ва (NO }) в 50 мл воды. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане

до сухого осадка, в течение 5 ч

сушат при

140°С

, формуют на гидравлическом прессе, прокаливают при 550 С в течение 2 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или водород- содержащего газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.% цеолита с соотношением SiOj/Al- O 28 и 10 мас.% ВаО. Механическая прочность катализатора 50 кг/см.

Полученный катализатор испытывают в процессе пиролиза низкокачественного прямогонного бензина Ромаш- кинской нефти с плотностью d 0,7, содержанием, мас.%; ароматических углеводородов 12, нафтенов 28,9, изопарафинов 29,5 н-парафинов 29,6, с пределами кипения 40-180 С. Пиролиз проводят на лабораторной установке проточного типа в кварцевом реакторе объемом 30 см , помещенном- в печь с электрообогревом. Объем слоя катализатора 30 см, температура пиролиза 780 С, объемная скорость подачи сырья 1 ч , разбавление сьфья водяным паром 1:1. Время контакта 0,5 с.

В этих условиях выход 1 азообраз- ных продуктов на сырье (газообразование) составляет 79,99 мас.%, сумма олефинов в составе газа равна 76,01 мас.%, в том числе - этилена 48,45, пропилена 16,75. Вьпсод, мас.% этилена на пропущенное сырье 38,76, пропилена 13,4, кокса 0,31, суммы олефинов 60,81.

Пример 2. На катализаторе, полученном в примере 1, проводят пиролиз бензина-рафината с

,о

плотностью о.

dx 0,7, пределами кипения 60-160 С содержанием, мас.%: ароматических углеводородов 5, нафтенов 14,6, пара

0

5

0

финовых углеводородов изостроения 53, н-парафинов 27,4 при , объемной скорости подачи сырья 2,0 ч (время контакта 0,2 с).

В этих условиях газообразование составляет 83,65 мас.%, сумма олефинов в составе газа 75,33 мас.%, в том числе этилена 41,59, пропилена 21,88. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 34,79, пропилена 18,3, кокса 0,3, суммы олефинов 63,01.

ПримерЗ. На катализаторе, полученном в примере 1, проводят пиролиз в условиях примера 2, но при объемной скорости 1 ч . При этом газообразование составляет 83,94 мас.%,- сумма олефинов в составе газа 75,30 мас.%, в том числе этилена 42,32, пропилена 21,56. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 35,56, пропилена 18.12, кокса 0,4, суммы олефинов 63,27.

Пример4. К25г цеолита мар- марки ЦВМ с соотношением .j 32 добавляют раствор - 2,2 г Ba()j в 50 мл воды. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане до сухого осадка, сушат при

0

5

0

в течение 5 ч.

формуют на гидравли- прокаливают при

ческом прессе, 55С С в течение 2 ч в токе воздуха, активируют в токе водорода или водо- родсодержащего газа при 650 С в те5 чение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 95 мас.% цеолита с соотношением 5102/А1гОз 32 и 5 мас.% ВаО. Прочность катализатора : 50 кг/см.

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 3,5 ч . При этом газообразование составляет 81,65 мас.%, сумма олефинов в составе газа 77,9 мас.%, в том числе этилена 49,6, пропилена 17,27. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 40,5, пропилена 14,1, кокса 0,28, суммы олефинов 63,3.

Пример 5. Катализатор готовят по методике примера 1, но к 25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiO, 30 добавляют раствор - 7,5 г Ва(НОз)2 в 50 мл воды.

5 Получают катализатор, состоящий из 85 мас.% цеолита с соотношением , 30 и 15 мас.% ВаО. Прочность катализатора 50 кг/см.

3

На полученном катализаторе про- водят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 3,5 ч . При этом газообразование составляет 84,3 мас.%, сумма олефинов в соста- ве газа 76,66 мас.%, в том числе этилена 47,33, пропилена 17,44. Выход, мас.%: э.тилена на пропущенное сырье 39,9, пропилена 14,7, кокса 0,32, суммы олефинов 64,62.

Примерб. К 25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением ., 32 добавляют 4,8 г ВаСЫОз) , растворенного в 50 мл воды. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане до сухого осадка, сушат при 140 С в течение 5 ч, формуют на гидравлическом прессе, прокаливают при 550 С в течение 5 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или водородсодержащего газа при 650°С в течение 2 ч. Получают катализатор состоящий из 90 мас.% цеолита с соотношением 32 и 10 мас.% ВаО. Прочность катализа- тора 50 кг/см.

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 3,5 ч . При этом газообразование составляет 82,41 мас.%, сумма олефинов в составе газа 78,27 мас.%, в том числе этилена 47,69, пропилена 18,0 Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 39,3, пропилена 14,9, кокса 0,4, суммы олефинов 64,5.

П р и м е р 7-. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 5,0 ч . При этом газообразование составляет 80,32 мас.%, сумма олефинов в составе газа 77,81 мас.%, в том числе этилена 45,19, пропилена 20,42. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 36,3, пропилена 16,4, кокса 0,1, суммы олефинов 62,5.

П р и м е р 8. На катализатора, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 1 при 740 С. При этом газообразование составляет 76,31 мас.%, сумма олефинов в составе газа 82,56 мае,7, в том числе этилена 45,21, пропилена 23,4 Выход, мас.%: этилена на пропущенно сырье 34,5, пропилена 17,9, кокса 0,1, суммы олефинов 63,0.

Пример 9. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пи094

ролиз в условиях примера 5 при 760 С. При этом газообразование составляет 78,41 мас.%, сумма олефинов в составе газа 79,46 мас.%, в том числе этилена 46,17, пропилена 20,5 Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 36,2, пропилена 16,1, кокса 0,2, суммы олефинов 62,3.

Пример 10. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 5 при 800 С При этом газообразование составляет 81,9 мас.%, сумма олефиновв составе газа -70,45 мас.%, в том числе этилена 50,06, пропилена 12,33. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 41,0, пропилена 10,4, кокса 0,45, суммы олефинов 57,7.

Пример 11 (для сравнения). Катализатор готовят по методике примера 1, но навеску 25 г цеолита марки ЦВМ берут с соотношением Si02/ 20. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.% цеолита с соотношением 5102/А120з 20 и 10 мас.% ВаО. Прочность катализатора 50 кг/см.

На полученном катализ аторе проводят пиролиз в условиях примера 5. Пр этом газообразование составляет 70,99 мас.%, сумма олефинов в составе газа 79,97 мас.%, в том числе этилена 42,82, пропилена 26,72. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 30,4, пропилена 18,97, кокса 1,8, суммы олефинов 56,77.

Пример 12 (для сравнения). Катализатор готовят по методике примера 1, но навеску 25 г цеолита марки ЦВМ берут с соотношением 40. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.% цеолита с соотношением 8102/А120 40и 10 мас.% ВаО. Прочность катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5. Через 3 ч после начала работы опыт был прерван из-за увеличения давления в реакторе вследствие спекания катализатора и перехода его в аморфное состояние.

Пример 13 (для сравнения). К 25 г цеолита марки ЦВМ с соотно- шением SiO /А120з 32 добавляют 1,8 г Ba(NO), растворенного в 50 мл воды, и готовят катализатор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 97 мас.% цеолита с соотношением SiO /Al20 - 32 и

51

3 мас.% BaO. Прочность катализато- pa 50 кг/см.

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5. При этом газообразование составляет 71,4 мас.%, сумма олефинов в составе газа 78085 мас.%, в том числе этилена А 1,88, пропилена 25,07, Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 29,9, пропилена 17,9, кокса 0,7, суммы олефинов 56,3.

Пример 1А (для сравнения). К 25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением Si02/Al2 0 32 добавляют 9,7 г ВаСЙО) , растворенного в 50 мл воды, и готовят катализатор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 80 мас.% цеолита с соотношением SiO,j/Alij03 32 и 2С мас.% ВаО, прочность катализатора 50 кг/см На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5. При этом Газообразование составляет 81,46 мас.%, сумма олефинов в составе газа 75, мас.%, в том числе этилена 48,61, пропилена 16,69. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 39,6, пропилена 13,6, кокса 0,4, суммы олефинов 61,9.

Для наглядности результаты примеров 1-14 сведены в таблицу 1.

Пример 15. 25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением .0 28 заливают раствором - 6,14 г Ba(NOj), в 50 мл воды. Смесь перемешивают и упаривают на водяной бане до сухого осадка, затем сушат при 140°С 5 ч. В сухую массу вносят 7,1 г гидроокиси алюминия в пересчете на сухую AljO, пептизируют HNGj, перемешивают, упаривают до сухого осадка, формуют на шприцпрессе опять сушат при 140 С 5 ч, прокаливают при 5 ч на воздухе, активируют в токе водорода или водород- содержащего сырья при 650°С в течение 2 ч. Получают катализатор (образец 1, табл. 2), состоящий из 10 мас.% ВаО, 20 мас.% МгО,, остальное цеолит с соотношением SiOg/ /AljOj 28. Механическая прочность катализатора 100 кг/см.

По этой методике получено 10 образцов катализатора, характеристика которых и необходимое количество реагентов для их приготовле.ния приведены в таблице 2.

Приме р1б. Проводят пиролиз низкокачественного прямогонно

93109 6

го бензина Ромашкинской нефти с плотностью d4° t содержанием ароматических углеводородов 12 мас.% в присутствии катализатора - образец 5 1 (табл. 2) на лабораторной установке проточного типа в кварцевом реакторе, помещенном в печь с электрообогревом. Объем слоя катализатора 30 см, температура пиролиза 10 780 С, объемная скорость подачи сырья 3,5 ч , разбавление сырья водяным паром 100%.

В этих условиях выход газообразных продуктов на сырье (газообразо- 5 вание) составляет 86,63 мас.%, сумма олефинов в составе газа 74,8 мас.%, в том числе этилена 46,8, пропилена 17,0. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 40,5, про20 пилена 14,7, кокса 0,32, суммы олефинов 64,74.

Пример 17. Проводят пиролиз низкокачественного бензина - ра- фината с плотностью d 0,7, содер25

жанием ароматических углеводородов

5 мас.%, парафиновых углеводородов изостроения 53 мас.% в присутствии катализатора - образец 1 (табл. 2) при 780 С, объемной скорости 1 ч ,

30 разбавлении сырья водяным паром 100%

В этих условиях газообразование составляет 86,43 мас.%, сумма олефинов в составе газа 78,4 мас.%, в том числе этилена 41,2, пропилена 24,1.

35 Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 35,6, пропилена 20,9, кокса 0,37, суммы олефинов 68,2.

Пример 18. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 800 С на

40 образце катализатора 1 (табл. 2). При этом газообразование составляет 84,13 мас.%, сумма олефинов в составе газа 72,0 мас.%, в том числе этилена 48,6, пропилена 13,0. Выход,

45 мас.%: этилена на пропущенное сырье 40,9, пропилена 10,9, кокса 0,42, суммы олефинов 60,6.

Пример 19. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на

50 образце катализатора 2 (табл. 2). При этом газообразование составляет 75,5 мас.%. Сумма олефинов в составе газа 79,8 мас.%, в том числе этилена 46,2, пропилена 23,1. Выход

55 мас.%: этилена на пропущенное сьфье 34,9, пропилена 17,42, кокса 0,1, суммы олефинов 60,23.

П р и м е р.20. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при разбавле7

НИИ сырья водяным паром 50% на образце катализатора 3 (табл. 2). При этом газообразование составляет 79,94 мас,%, сумма олефинов в составе газа 75,1 мас.%, в том числе эти лена 47,7, пропилена 16,5. Выход, мас.%: этилена на прошщенное сьфье 38,1, пропилена 13,2, кокса 0,45, суммы олефинэв 60,0.

П р и м е р 21. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 760°С, .объемной скорости подачи сьфья 5 ч разбавлении сырья водяным паром 70% на образце катализатора 4 (табл. 2) При этом газообразование составляет 80,57 мас.%, сумма олефинов в составе газа 79,1 мас.%, в том числе этилена 44,4, пропилена 23,4. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 35,8, пропилена 18,82, кокса 0,3, суммы олефинов 63,72.

П р и м е р 22 (для сравнения). Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 с на образце катализато- ра 5 (табл. 2). При этом газообразование составляет 77,42 мас.%, сумма олефинов в составе газа 76,2 мас.%, в том числе этилена 37,6, пропилена 27,5. Выход, мас.%: этилена на про- пущенное сырье 29,1, пропилена 21,3 кокса 0,7, суммы олефинов 59,0.

I

П р и м е р 23 (для сравнения). Проводят пиролиз в условиях примера 16 на образце катализатора 6 (табл.2 При этом газообразование составляет 84,22 мас.%, сумма олефинов в составе газа 75,2 мас.%, в том числе этилена 46,7, пропилена 17,1, Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 39,3, пропилена 14,4, кокса 0,35, суммы олефинов 63,3.

П- р и м е р 24 (для сравнения). Проводят пиролиз в условия.х примера 2 при 740 С на образце катализатора 7 (табл. 2). При этом газообразова- ние составляет 70,52 мас.%, сумма олефинов в составе газа 78,6 мас.%, в том числе этилена 42,6, пропи- лена 23,2. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 29,9, пропилена 16,8, кокса 0,15, суммы олефинов 55,6.

Пример 25 (для сравнения). Проводят пиролиз в условиях примера 2 на образце катализатора 8 (табл.2)

1С98

При этом газообразование составляет 83,12 мас.%, сумма олефинов в составе газа 76,1 мас.%, в том числе этилена 47,4, пропилена 18,2. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 39,4, пропилена 15,1, кокса 0,4, суммы олефинов 63,2.

П р и м е р 26 (для сравнения). Проводят пиролиз в условиях примера 2 при 740°С на образце катализатора

9(табл. 2). При этом газообразование составляет 71,15 мас.%, сумма олефинов в составе газа 78,6 мас,%, в том, числе этилена 41,0, пропилена 26,3. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 29,2, пропилена 18,7, кокса 1,7, суммы олефинов 55,9.

Пример 27 (для сравнения). Проводят пиролиз в условиях примера

2при 740 С на образце катализатора

10(табл. 2). При этом газообразование составляет 70,94 мас.%, сумма олефинов в составе газа 79,1, в том числе этилена 39,6, пропилена 28,1. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 28,1, пропилена 19,9, кокса 0,7, суммы олефинов 56,1.

Для наглядности примеры 16-27 по каталитическому пиролизу низкокачественного бензина сведены в таблицу 3.

Примеры 28-33 (для сравнения), На известном катализаторе, состоящем из 85 мас.% цирконийсиликатного носителя и 15 мас.% Ni-формы цеолита типа морденита, проводят пиролиз пря могонного бензина Ромашкинской нефти при 740-800 С, объемной скорости подачи сырья 1-5 ч , разбавлении сырья водяным паром 50-100%.

Результаты представлены в таблице 4.

Из сопоставления данных таблиц 1,

3и 4 видно, что получение непредельных углеводородов по предлагаемому Способу имеет преимущества перед известным. Так выходы этилена по предлагаемому способу на 10,1-12,2% выше выход суммы олефинов на 7,5-8,35% выше, а выход кокса на 1,1-1,65% ниже, чем по известному способу.

Формула изобретения

Способ получения непредельных углеводородов путем пиролиза нефтяного

9. 129310910

сьфья при 740-800 С, объемной скорое- лью увеличения выхода этилена и сни- ти подачи сырья 1-5 ч и разбавлениижения коксообразования, в качестве

сьфья водяным паром в присутствиикатализатора используют катализатор

цеолит содержаще г о катализатора, о т- состава, мас.%

личающийся тем, что, с це- сОкись бария -5-15

1 10

90

2в

780

2 to

90

28

780

3 10

90

28

78010,5 0,9 0,02 0,02 11,95 2,98 35,56

1,09 0,02 0,02 11,79 3,55 42,32

95

32

780

15

8530

780

1C

90

32

780

10

90

32

780

8 10

90 за

740

10

90

32

760

101090 328003,5 0,1 1,50,1 О,) 18,5 2,5 41,0

1,83 0,12 0,12 22,59 3,05 50,06

0,5 1,4 1,7

0,02 14,69 1,66 38,76 0,02 18,36 2,08 48,45

0,2 0,95 0,02 0,02 14,12 3,73 34,79 1,13 0,02 0,02 16,88 4,46 41,59

3,5 0,1 1,3

Г, 6

0,01 13,8 2,1 40,5 0,01 16,9 2,72 49,6

3,5 0,11,2

1,42

0,01 15,1 2,1 39,9 0,01 17,9 2,49 47,43

3,5 0,11,1

1,33

0,01 13,3 2,4 39,3 0,01 6,14 2,91 47,69

5,0 0,05 1,2 1,49

0,02 13,3 2,2 36,3 0,02 16,Ь6 2,74 45,19

1,0 0,5 0,7 0,92

0,01 9,5 2,3 34,5 0,01 12,45 3,01 45,2Г

3,5 0,1 0,9

1,15

0,01 11,6 2,4 36,2 0,01 14,79 3,06 46,17

1112931С9 12

ВысококремнеземистыйОкись алюминия 15-25

цеолит с молярнымВысококремнеземистый

отношением SiOj/цеолит с молярным

/AljO 28-32Остальное . отношением SiOj/

Или окись бария5-15 28-32 Остальное

|Т б л и ц а 1

пиролиза, мас.Х

С,Н, С,Н, С,Н,в С,Н, С,Н, C,Hg С,Н , Кокс, Су 1наГааооО{олефи-разоваяов,мне, X С(-С,

0,34 13,4 0,44 0,12 0,18 3,63 0,33 5,02 о,31 60,81 79,99 0,41 16,75 0,54 0,15 0,22 4,53 0,4 6,28-76,01

0,8 . 18,3 0,20,2 0,3 6,8 0,3 3,120,3 ,01 83,65

0,96 21,88 0,24 0,24 0,36 8,13 0,36 3,73-75,33.

0,818,12 0,20,2 0,3 6,5 0,3 3,090,4 63,27 83,94

0,96 21,56 0,24 0,24 0,36 7,74 0,36 3,68-75,30

0,214,1 0,31 0,1 0,2 3,1 0,31 5,60,28 63,3 81,63

0,24 17,27 0,38 0,12 0,25 3,8 0,38 6,86-77,9

0,414,7 0,10,17 0,3 4,4 0,3 5,620,32 64,62 84,3

0,47 17,44 0,12 0,2 0,36 5,22 0,36 6,67-76,66

0,314,9 0,10,2 0,3 5,0 0,2 5,30,4 64,5 82,41

0,36 18,08 0,12 0,24 0,36 6,07 0,24 6,43-78,27

0,416,4 0,10,1 0,2 4,3 0,3 5,50,1 62,5 80,32

0,520,42 0,12 0,12 0,25 5,35 0,37 6,85-77,81

0,317,9 0,2--6,6 0,3 4,00,1 62,0 76,31

5

0,39 23,46 0,26--8,65 0,39 5,24- 82,56

0,416,1 0,40,1 0,1 5,4 0,2 4,60,2 62,3 78,41

0,51 20,53 0,51 0,13 0,13 6,89 0,25 5,87- 79,46

0,3 10,4 -0,4 0,8 2,1- 4,2 0,45 57,7 в1,9

0,36 12,33 -0,48 0,97 2,56- 5,13 -70,43

11: МО90 207803,5 0,1 0,8 0,0 0,01 10,2 2,1 30,4

1,13 0,01 0,01 1«,Э7 2,96 42,82

121090 407803,5 0,1 через 3,0 ч работы катализатор перешел в

3

97 327803,5 О, 0,9

1,26

1420

80 327803,5 0,1 1,2 0,03 0,03 14,0 2,3 39,6

1,47 0,04 0,04 17,18 2,82 48,16

сырье - беняия-рафинат

сверху - выход на сырье, внизу - состав газа.

JO

10,3 2,1 29,9 14,43 2,94 41,88

Продолжение табл.I

пнролнаа, мас.Х :.

С,Н, С,Н ,в С,Н, С,И, С.Н Кокс, Гмообj;олефи- раэов«нов, мне, Z

с.-с,.

0,6 18,97 -0,2 0,2 3,10,1 4,3 1,856,77 70,99

0,65 26,72 -0,28 0,28 4,37 0,.15 6,06 - , 79,97

аморфное состояние

0,7 17,9 0,2 0,1 0,2 4,20,6 4,3 0,7- 56,3 71,4

0,98 25,07 0,28 0,14 0,28 5,88 0,84 6,02

0,4 13,6 0,1 0,2 0,4 4,10,9 4,6 0,461,9 81,4б

, 0,49 16,19 0,12 0,24 0,49 5,03 1,1 5,65 -75,98

Таблица 2

Условия получения катализатора

Навеска цеолита, г .

Навеска Ba(N03)j , г

Навеска гидроокисиалюминия, г

25 25 25 25 25 25 25 25 25 25

6,14

6.5

9,25

3,5

2,2

12,6

6.3

6,5

6,15

6,14

7,1 9,61

«.7

7,3

7,2

7,1

14,4

3,6

7.1

7,1

Характеристика полученного катализатора

Соотношение SiO /AljO, в цеолите

Прочность, кг/см

20 25 15 20 20 20 40 10

/

20 20

70 65 70 75 77 60 50

во

70 70

28 32

30 32 30 30 32 20 10 40

100 100 100 ЮС 100 100 140 58 100 100

сьфье бенэин- - рафинат} сверку - выход на сырье, снизу - состав газа.

,28100780 3,5 0,1 2,09 3,5 0,73 18,04 2,97 37,63

29 100 ,740 1,0 0,5 1,22 1,94 -0,47 16,64 3,54 39,22

30 100 760 5,0 0,05 1,59 1,92 1,77 13,13 3,54 32,9

31 too 800 3,5 0,1 2,42 4,08 0,89 21,18 2,55 39,42

32 30 740 1,0 0,75 2,11 4,56 4,11 21,18 5,05 32,49

33

70 760 5,0 0,06 1,59 1,53 2,1 14,28 3,54 32,62

Ъверяу - состав газа, снйэу - выход на сьфье.

1,65 2,77 0,58 14,26 2,35 29,75

0,89 1,41 0,34 12,09 2,57 28,5

1,07 1,3 1,2 8,9 2,4 22,3

1,9 3,2 0,7 16,6 2,0 30,9

1,81 3,9 3,52 18,14 4,33 27,82

1,07 1,03 1,41 9,58 2,38 21,88

пиролиза, мае,

0,53 19,66 0,55 0,45 0,52 6,12 0,62 6,59 - 70,0100

0,41 15,55 0,43 0,36 0,41 4,84 0,48 5,21 1,4 56,12 73,84

0,54 23,67 0,39 0,14 0,14 6,61 0,10 5,36 - 74,86 100

0,41 17,20 0,28 0,10 0,10 4,80, 0,07 3,90 1,6 54,4 72,66

0,74 22,5 1,62 0,30 0,22 .12,1 2,36 5,J1 - 72,81 100

0,3 15,25 1,1 0,2 0,15 8,2 1,6 3,6 1,2 49,35 67,77

0,51 16,88 0,4 0,36 0,7 4,59 0,38 5,64 - 66,52 lOO

0,4. 13,23 0,31 0,28 0,55 3,6 0,3 4,42 2,1 52,15 78,39

0,64 19,56 0,45 0,15 0,16 5,05 0,4 4,1 - 61,19 100

0,55 16,74 0,39 0,13 0,14 4,33 0,32 3,5 52,39 85,62

0,73 22,0 1,53 0,27 0,25 11,88 2,33 5,35 - 71,85 100

0,49 14,76 1,03 0,18 0,17 7,97 1,53 3;59 1,3 48,2 67,07

Изобретение ОТНОСИТСЯ к нефтепереработке, в частности .к получению непредельных углеводородов (НУ). Повышение выхода, например, этилена и снижение коксообразования в процессе пиролиза достигается использованием нового катализатора (КТ) определенного состава. Получение НУ ведут пиролизом нефтяного сырья при 740-800°С, объемной скорости подачи сырья 1г5 и разбавлении сырья водяным паром в присутствии цеолит- содержагзцего КТ. Последний имеет состав, мае, 1 .окись бария 5-15; высококремнеземистый цеолит (с молярным отношением 28-32) остальное; 2.окись бария 5-15; окись алюминия 15-25; высококремнеземис- тый цеолит (с молярным отношением SiO j/AljO 28-32) остальное. Способ обеспечивает повьш1ение выхода зтилена на 10,1-12,2%, суммы олефи- нов на 7,5-8,35% при снижении образования кокса на 1,1-1,65%, 4 табл. I (Л