Способ получения 2-аминотиазола Советский патент 1957 года по МПК C07D277/40 

Из1 сст11ые cnoc( по.чучения 2-aMtiii()iHa: C), ia путем коидепогщми ИСХОД ) продукта 15 водной среде тиомочевины с продуктами х.торироваиия раз.чичпых кпс.;1ородсх.Ч)Дер каП1ЯХ а.-(ифат; чсч-ких соединенмй . к по.;| чсии1О сводных раст1юIJOB соля:к)К1:с.()Г() 2--аминоГ11азо,.

BbLT,e.ieiUie со.чяпокис.того крпстал.:нческ()1о 2-амк11ОТ11азо.(а из Г;|Х ); CTiiopou 1-рсбует затраты 6г),1,1:И)Г(; ;o,;iiMi,CTi5a iCiija iia yiiaриванис зоды и снизано с чаС1Т Ч1п-)1м ocMo.ieiiiioM г;родукта. По.чучсиие 2.(ria -ог-пш анкя прО: дук1Oij К()1|де1(. aniiif требует применения бо ibiiiiix ко;п1чсств оргапнчеСКНХ pacTBfipiiTC.MCi- .ilOd C.iO/КНОЙ

адео;)бн..

П|)ед,тагаеА г п1 способ is значнте.тьпо| : мере сг.ободсн от указанных вьтHie Г1едостатк(}1 п позпо.пяет повысить Г5ь:ход. продукта, а также удешевить 014) стоимость.

Особенность снособа заключается п том, что в качестве исходного продукта применяют кристаллический димер хлоруксусного альдегида, который конденсируют с твердой тиомочевиной.

Прс)Д .Ктг1М реакции является сухой кристал;;нческий гидрат солялок :с-- :. о :: ;: ::1|;:-т;::-:; :;. Г)ь;ход

дг;стг асг 9п -9/S. Содсржатп1С продукта око.К) 100о.

Д.пи но. 2-ал1 1НОТн; 3(),1а oc iC;i;;:;i;;i П);;ду1-;т 1-л)Иденсаин11 обpd6ciVn:ii;.iOT ;pii знергннюл; pnciHijaniiii ргсем;iiiiiibiM ко/шчеством твердого едчого iiaipn iMii iia/jbuniniрон ::1:1(;й содьг 11ол ЧС ;мь;П продукт, согтопншй ;i3 ;-;пн1:а ,:ieiii лдгмсст;.; -a iii o:ii;;30,ia н Х:Ч(;р;;с Ч;г;: liaTpi;, мо;-кст , (.;1 МО HCIiO.i : ЗГи;: il Д,Я НО, i ;;rC ,i:;iiia:-io.:ia н среде (5)гаij:i4ec -;i;;.. jopn :е.1ей без допо,()1:о; .. - Ьход eocTais,;яст : iO i :: г тсоряп.

4i:criji ; ,vn:;;;ii :;азо.1 извлекают

из С.ХПГ(1 1:)ОДуК;Х1 Ор ia ; ИМССКИ М

растз()1)1ггел:;-м с :;ос,)1ДеП оггоикоп последнего.

Гидрат соля11ок;:с.:1ого ;;: ннот11азо.та может быть )алнзоваи таюке 40 oO.i-Hisrv растворо.м вс)дно1 Hie,:к)чн, а отде,тенньн | амшютиазо,: отмыт от примесей поваренной со.пи водой.

П р IT м е р 1. 78,5 г твердого кристаллического димера хлоруксуспого ал1здегида с содержа}1ием последнего по иодометричсскому анализ} 09,5 100,5 ти:,лтелы1о растпрлкуг с 76,0 ( тно.мочевины. Реакцчг;:;-:;.;: с::/. ,.л;:1к:1 об(- -;сппют

до тел1перат фн fi При этом начмпаечся реакция м |;с.1пература произвольно поднимается. С номоидио HHenineiT) охлаждення температуру реакционпой массы поддерживают в

нреде.пах 7()--75 ; lcpe:i 23 часа

нолхчают слегка желтоватый мопогидрат СОЛ я пок целого а.мннотпазола в кс)личеет1К 152,0 г. В/).од составляет 95,2, от теоретического.

По.пучеиньн- т 5ердый продукт 1а.етн)ают с 38,0 г твердо1о едк(мч) натра (.молярное cooTiionieiHie 1:1) или уквинал ггного количества кальцп1Н1 1ованной содьг Во время растн)ания с.мееь несколько размягчается и затем снова твердеет. Пос.пе libiсунп1вання в вакууме прн 40 Ho.iyчают 170,0с осадка 2-ам 1нотиазола, содержа П1,е14) по анализу 54,3. амииотиазо.па-основапия и 46,0о х.чорнстого натра. Выход 2-амн11отиазола---97,0. В случае необходимости 2-ам1П1оти;13ол извлекают нз сухого продукта спиртом, апетоном, эфиром, днх.чорэтаном, бензолом ИЛИ другим г1Одходян1,им раетворнтелем обь чными методами.

П р н м е р 2. По.чучепиый но примеру 1 ги-драт солянокис.-101о аминотиазола нейтрализуют рассчитанным количеством 40-50%-ной Н1елочн при охлаждении. Нейтрализацию проводят осторожно, доводя среду .до розового окрап иваиия по феиолфталеину, Перен.1елачивание резко ухудшает качество амнпотиазола.

После охлаждения отфильтровывают осадок аминотиазола. Фильтрат

имеет (обычно) концептрацню 3,54,5% ам)Н10тиазола и содержит 3,5-4,0% теоретического количества

аминотназолл, считая на загруженную тномочевнну.

Осадок с содержа пнем около :70. ()ти;;30ла нро.мывают равным по весу ко.:1ичество.м ледяной воды, после чего с)ж.,1ьтруют и cyHjaT. В промывных водах остается 1 -1,5д1 продукта от теоретического, Высуше1И1ый осадок представляет гобой белый или слегка кремовый норонюк, т, пл. 89-90°; по апализу в ие.м содержится 94-97.ii амииотиазо..:1а.

Прямой выход сухого аминотиазола (сч1ггая па lOO i-ный) составляет 92- от теоретнческо10.

П р е д м е т н з о б р е т е i и я

1,Способ получения 2-а.мннотиазола путем конденсации исходного нродукта с тно.мочев1Н1ОЙ, отличающийся тем, что, с целью новы1иения выхода 2-амииотиазола, в качестве исходного продукта применяют кристаллический димер хлорхксуеного альдегида, который конденсирует с твердой тиомочевиной, нродукт конденсации нейтрализуют т1 ердой 1целочью, иосле чего 2-а.мннотпазол извлекают известным образом; органггческим растворителем.

2.Прием выио. нения способа но п. , о т л и ч а ю HJ. и и с я тем, что нродукт конденсации нейтрализуют 40-50%-ным водным раствором щелочи, после чего 2-ами Ютиазол выделяют фильтрацией и промывают водой.

Приоритет по П, 2-26 декабря 1956 г.