Способ получения безводного хлоруксусного альдегида Советский патент 1957 года по МПК C07C47/14 C07C45/81 

Предмет изобретения относится к способу получения безводного хлоруксусного альдегида в кристаллическом состоянии из его водных растворов.

Особенностью предложенного способа является получение димерного хлоруксусного альдегида, выделяющегося при охлаждении концентрированного водного раствора хлоруксусного альдегида после внесения в этот раствор затравки из димерного соединения. Выделяющийся димерный хлоруксусный альдегид при необходимости может быть переведен в мономерный хлоруксусный альдегид.

Преимущество получения мономерного соединения через димерное заключается в том, что последний представляет собой устойчивое, хорошо сохраняющееся соединение, легко транспортируемое и могущее быть использованным непосредственно наряду с жидким манометром, являющимся соединением крайне неустойчивым и сильным лакриматором в отличие от димера.

Благодаря получению димера при низкой температуре и низкотемпературной деполимеризации его как сам димер, так и полученный из него мономерный продукт являются значительно более чистыми. Эти же причины обуславливают получение более высоких выходов безводного хлоруксусного альдегида по сравнению с другими известными методами.

По предлагаемому способу, прямой выход 100%-ного сухого димера составляет 54-60%, считая на содержание хлоруксусного альдегида в технических растворах, а при возврате маточников достигает 80%. В чистых образцах хлоруксусного альдегида содержится 99,5-100,5% чистого вещества (точность 0,5% при иодометрическом определении).

При необходимости очистка димера может быть произведена путем перекристаллизации из 10-кратного количества дихлорэтана, т. пл.72°. Пример. При р-азгонке технического водного раствора, содержащего 6,0% хлоруксусного альдегида, отобрана фракция, кипящая до 84,5°

№ 107269

при 749 мм рт. ст. (вес 64,0 г, содержание хлоруксусного альдегида 82,2% по весу). В нее внесено несколько кристалликов ранее полученного димера хлоруксусного альдегида. После стояния в течение 30- 40 час. при температуре 5-10° (либо через 5-6 час. при интенсивном размешивании), масса закристаллизовалась. Кристаллы отфильтрованы с применением вакуума и промыты охлажденной водой. После высушивания под вакуумом над СаСЬ получено 36,4 г димера. Выход по стадии димеризации 68,1%. Общий прямой выход кристаллического димера 59,5%, считая на содержание хлоруксусного альдегида в техническом растворе. Маточник вместе с промывной водой присоединяют к следующей операции ректификации. Полученный димер превращают в мономер путем плавления, растворения в воде или прогревания в органических растворителях (дихлорэтан, диоксан, бензол, нитробензол и др.).

Предмет изобретения

Способ получения безводного хлоруксусного альдегида в кристаллическом состоянии из его водных растворов, отличающийся тем, что, с целью повышения качества и выхода продукта, из водного раствора после внесения затравки из димера при охлаждении выделяют димерный хлоруксусный альдегид, превращаемый в мономерный хлоруксусный альдегид известным методом.