Способ стабилизации метилметакрилата Советский патент 1984 года по МПК C07C67/48 C07C69/54 

л

ел

4ib

cm

Изобретение относится к способа стабилизации метилметакрилата имо жет быть применено в производствах в которых процесс полимеризации яв ляется нежелательным, например при синтезе метилметакрилата. Известны способы стабилизации метилметакрилата, заключающиеся во внедрении в мономэр ингибиторов, на пример хинонов 13, солей переходных металлов f2, аминов и фенолов З. Однако эффективность указанных соединений в качестве ингибиторов часто меняется в зависимости от условий протекания реакции полимери зации. Так, в присутствии относительно небольших количеств серной кислоты (до 5 вес.%), являющейся одним из компонентов в реакции синтеза Метилметакрилата, .«шогие из ингибиторов теряют свои ингибирующие свойства. Известен также способ стабилизации эфиров метакриловой кислоты, заключающийся во введении в них в качестве ингибитора гидрохинона ГЗ Недостаток известного способа сос.тоит в том/ что он не обеспечивает достаточно полного предотвращения образования полимера. Так при введении гидрохинона в количестве 1,0 моль/л период ингибирования полимеризации метилметакрилата при 80°С составляет лишь 16 мин. . Наиболее близким к изобрете.нию является способ стабилизации метилметакрилата путем добавления аминосодержащего ингибитора полимеризации Ы-втор-гексил-Ы-фенил-п- фенилендиамина или Ы,М-ди-(втор-гептил -Г1-фенилендиамина 4. Недостатком известного способа является отсутствие возможности проведения стабилизации в присутствии серной кислоты, т.е. для осуществления известного способа из реакционной среды необходимо предварительно удалить серную кислоту. Это существенно усложняет техноло.гию процесса. Кроме того, даже в отсутствие серной кислоты эффективность известного ингибитора низкая -.он не обеспечивает длительно индукционного периода табл. 2 . Целью изобретения является увели .чение времени индукционного период Прставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации метилметакрилата путем добав ления в качестве ингибитора полиме ризации производного и-фенилендиами на, в качестве производного п-фенилендиамина используют N-октилЫ-фенил-п-фенилендиамин формулы )(8Нп При этом процесс проводят в присутствии серной кислоты. Введение указанного вещества -производят путем растворения его в мономере или в смеси мономер-серная кислота. Предлагаемый способ реализуется следующим образом. Пример. Составляют раствор вещества формулы I в смеси метилметакрилата (ММА) с серной кислотой (H2SO):5 об.% 93,5%-ной HjSO с концентрацией Ю моль/л, З-Ю г вещества формулы Г в смеси 9,5 мл ММА и 0,5 мл и греют на воздухе при 80°С. Полим ризация не наблюдается в течение 500 мин. В отсутствии ингибитора полимеризация в данных условиях не наблюдается в течение 8 мин, что обусловлено ингибирующим действием кислорода воздуха.. Таким образом, введение в смесь MMA-H2S04 ингибиторов с концентрацией моль/л приводит в данных условиях к увеличению индукционного периода (периода ингибирования) на 492 мин. Значения периодов ингибирования полимеризации Ш1А в присутствии 5 об.% 93,5%-ной серной кислоты при 80°С представлены в табл.1. табл и ц а 1 Следовательно, предотвращение полимеризации согласно предагаемому способу позволяет существенно повысить эффективность стабилизации ММА в присутствии серной кислоты по срав-. нению с известным способом и упростить технологию процесса за счет возможности стабилизации в присутствии серной кислоты. Пример 2. Процесс стабилизации метилметакрилата в отсутствии серной кислоты проводят с использованием ингибитора полимеризации в количестве 0,001 вес.%. Условия ведения процесса и полученные результаты приведены в табл.2. Таб N- в тор- гекси л-- фенил-Л-фенилендиамимюУ ннЧС БН-CgHfi 80 (Г/Гр - отношение периодов ингибирования в присутствии и отсутствии ингибитора; fg- период ингибирования, вызванный кислородом воздуха, Из представленных материалов видно, что длительность индукционного периода полимеризации метилметакрилата в присутствии предложенного N-oктил-N-фенил-п-фенилендиамина в качестве ингибитора значительно выше, чем в присутствии известного ингибитора.

1.СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА путем добавления в качестве ингибитора полимеризации производного п-фенилендиамина, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения времени индукционного периода, в качестве производного я-фенилендиамина используют К-октил-К -фенйл-И-феиилен 5иамин формулы 1 Н- 1 Н-Си11п 2. Способ по n.i, отличающ и и с я тем, что процесс проводят в присутствии серной кислоты. in