1
Изобретение относится к стабили зации эфиров акриловой кислоты и может представить-интерес для производств, в которых процесс полимеризации является нежелательным, например при синтезе, очистке, хранении и транспортировке мономеров акрилового ряда.
Известен способ стабилизации эфиров акриловой кислоты, заключающийся во введении в них ингибиторов, например соли металлов переменной валентности (хлорное железо, двухлористая медь и др.) 1 .
Однако эффективность этих соединений в качестве ингибиторов часто меняется в зависимости от условий про текания реакции полимеризации.
В частности, в присутствии даже относительно небольших количеств серной кислоты (до 5 вес.%), являющейся одним из компонентов в реакции синтеза эфиров акриловой кислоты.
Многие из указанных ингибиторов теряют свои ингибирующйе свойства 2j
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ стабилизации акриловых мономеров, заключающийся во введении в них в качестве ингибиторов гидрохинона путем растворения его в мономере. Ингибирование необходимо как в процессе получения, так и в процессах выделеtoния (перегонки) и хранения мономера 3 .
Однако, недостаточно полное предотвращение полимеризации, приводящее к образованию значительных количеств
15 полимеров, небольшой период ингибирования заставляют искать более эффективные ингибиторы полимеризации эфиров акриловой кислоты.
Цель изобретения - повышение
эффективности стабилизации эфиров . акриловой кислоты.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации
эфиров акриловой кислоты в исходном эфире растворяют ингибитор общей формулы.
сн,
f I .
.K-irH o-3i-o- im-s
СНз где Е-ренил, нафтил
где R - фенил, нафтил.
Использование в качестве ингибиторов полимеризации диметил-(п-фениламинофенокси) силана (J) и диметил-(п- р-нафтиламинофенокси) силана (к) для стабилизации растворов метил- и бутилакрилата приводит к
(Увеличению периода ингибирования по лимеризации как самих эфиров акрицповой кислотыJ так и смеси их с 5 5б.% 93 ,5%-ной серной кислоты (условия, приближенные к способу.получения акрилатов), по сравнению с применением известного ингибитора- - гидрохинона (|Ц) .
Изучение ингибирующего действия предлагаемых соединений проводят следующим образом.
Раствор соединений I , Н, и П1в
10 мл метилакрилата(НАБИЛИ бутилакрилата (БА) с концентрацией 0,5 1,5-10 моль/л и 8, инициатора полимеризации - динитрила азоизомасляной кислоты нагревают при и 100°С.
В табл. 1 приведены сравнительные данные по ингибированию полимеризации (С-значение .индукционных периодов).
Таблица
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты | 1980 |
|
SU981313A1 |
| Способ стабилизации алкиловых эфиров метакриловой кислоты | 1977 |
|
SU743988A1 |
| Способ стабилизации акрилатовили МЕТАКРилАТОВ | 1978 |
|
SU793997A1 |
| Способ стабилизации метилметакрилата | 1987 |
|
SU1512965A1 |
| Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации ненасыщенных мономеров | 1982 |
|
SU1073239A1 |
| Способ ингибирования полимеризации (мет)акриловых мономеров | 1984 |
|
SU1213031A1 |
| Способ стабилизации метилметакрилата | 1981 |
|
SU1065405A1 |
| Способ стабилизации метилметакрилата | 1985 |
|
SU1366508A1 |
| Способ стабилизации акрилатов или метакрилатов | 1983 |
|
SU1175932A1 |
| Способ стабилизации метилметакрилата | 1983 |
|
SU1147708A1 |
Период ингибирования, вызванного кислородом воздуха.
Таким образом, введение-в реакционную смесь ингибиторов с концентрацией 1 ,0-ЮГ моль/л приводит к увеличению индукционного периода в случае вещества 1Ина 32 мин, а в случае веществ I и If на 232 мин и 136 1ин соответственно. Ингибирование МА и БА соединениями | , II и ill изучено также в присутствии серной кислоты. В
.ЭТОМ случае приготовляют раствор указанных соединений в смеси мл МА или, БА и 0,5 мл 93, серной кислоты (5 об.%), процесс ведут при $0 и .Сравнительные данные по ингибированию полимеризации -МА пред. ставлены в табл. 2, а по ингибированию полимеризации БА представлены в табл. 3.
Таблица 2
Продолжение табл. 3
