Динатриевая соль 1-( @ -(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)-амино)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты в качестве промежуточной азосоставляющей синтеза кислотных дисазокрасителей Советский патент 1984 года по МПК C07C143/80 C09B31/43 C09B31/15 

а

эо а Изобретение относится к синтезу промежуточных продуктов для кислотных азокрасителей, а именно динатриевой. соли 1- tw- (2 ,5-дихлоранилин -4-сульфонил )-a Q нoЗ-8-нaфтoл-3,6-диcyльфoкиcлoты формулы ш т502- - 2 С1(1) ITQOjS которая может быть использована в качестве промежуточной составляющей для синтеза кислотных диазокрасителей, которые окрашивают капрон, шерсть и другие полиамидные волокна в алый, красный, бордо цвета. Наиболее близким по структуре к предлагаемомь является 1-tN-(2-oкcи -нaфтил-6-cyльфoнил )-aминo -8-нaфтo -4 ,6-дисульфокислота формулы НО KIH SO о &02 (назначение не указано) которую получают следукнцим образом. ot-Оксинафтойную кислоту обрабаты вают хлорсульфоновой кислотой, rtany чая 2-окси-1-карбоксинафталин-6-сульфохлорид, который далее конден сируют с 1-амино-8-нафтол-4,б-дисул фокислотой (К-кислота) с образовани ем- 1-CN-(1-карбокси-2-оксинафталин-сульфонил )амино;1-8-нафтол-4,6-дису фокислоты и последующей обработкой .ее щелочью при нагревании с отщеплением карбоксильной группы l). Однако исходные продукты d-окснн тойная кислота и 1-амино-8-нафтол-4,6-дисульфокислота йе производятс отечественной промышленностью. Поэтому получение указанного соединени и красителей на его основе дорого и сложно. Цель изобретения - расширение ассортимента соединений в качестве промежуточной составляющей синтеза кислотных дисазокрасителей с улучшенными свойствами. 1. : Поставленная цель достигается .Иовым соедиНетЕПТем Т,котЬ|5о получают взаимодействием ккэнонатрие вой соли 1-амино-8-нафтил-3,6-дисульфокислоты в присутствии соды в воде при 20-50° С с 2,5-дихлоранили -4-сульфохлоридом в слабощелочной среде. Динатриевая соль (2,5-дихлор анилин-4-сульфонил)-аминоЗ-8-нафтол -3,6-дисульфокислоты при сочетании с диазотированным анилином или п-толуидином, которое проходит в орто-положении к оксигруппе, последующим диазотированием полученного монокрасителя и сочетанием его с 2-фенилиндолом или Н,1)-ди-(-оксиэтил)-(u.-тoлyидинoм дает алые или красные кислотные дисазокрасители для капрона, шерсти и других полиамидных волокон. Эти красители являются вторичными несимметричными дисазокрасителями нового типа, которые содержат две независимЕ1х. хромоформных системы, разделенные сульфамидной группой, а поэтому дают окраски с повышенной интенсивностью. Пример 1.12г 85%-ной мононатриевой соли 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты и 6 г соды растворяют в 90 мл воды, прибавляют 8,4 г 2,5-дихлоранилин-4-сульфохлорида, перемешивают 6 ,ч при 20 С и фильтруют. Фильтрат подкисляют соляной кислотой, до рН 4-5, при высаливают 10% поваренной соли от объема раствора, перемешивают 2ч при 15-20 С, осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором поваренной соли, сушат и получают 16,5 г динатриёвой .соли 1-|Тн-(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)-амино -8-нафтол 3,6-дисульфокислоты, выход 80%. После кристаллизаш1и из воды и спирта т. разл. 260 С. Для анализа динатриевую соль обработкой роданистым калием превращают в дикалиевую соль и перекристаля лизовывают из спирта, т.пл.220-240 С ((разл.)|. Найдено, %: С 28,42; Н 2,02; Ct 10,81; 10,95; N 3,99; 3,89; S 13,51; 13,72. лчисленр,%: С 2в,52; Н 2,40; С1 10,53; N 4,16; S 14,28. П р и м е р 2. 12 г 85%-ной мононатриевой соли 1-аминог8-нафтол-3,6-дисульфокислоты и б г соды растворяют в 90 мл роды, прибавляют 8,4 г 2,5-дихлоранш1ин-4-сульфохлорида, перемешивают 6 ч при 50® С и фильтруют.Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 4-5, при 20 С высаливают 10% хлористого натрия от Объема раствора,.перемешивают 2 ч при 15-20 С, осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором NaCI,сушат и получают 17 г натриевой соли 1-{ы- 2,5-дихлрранилин-4-сульфонил)-а1«1НоЗ-8-нафтол.-3,6-дисуль фоки слоты, выход 90%. Динатриевую соль переводят в калиевую (пример 1). После кристаллизации из воды и спирта т.разл. вьиае 220-240 С. Найдено, %: С 28,42; Н 2,02; Ct 10,81; Н 10,95; N 3,99; 3,89; S 12,51; 13,72. C«H.foClBKuKgO S 2° Вычислено, %: С 28,52; Н 2,40} С1 10,53f N 4,16} S 14,28. Пример 3. 10,7 г iv-толуид на растворяют в 30 мл горячей воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают с прибавлением льда до О С и диазотируют 7 г нитрита натрия.в 35 мл воды. 54,25 г динатриевой соли l-(/N- , -(2,5-дихл(ч анилин-4-сульфонил)-aми нol-8-нaфтoл-3.,6-диcyльфoкиcлoты, 15 г соды растворяют в 250 мл воды . при 8-10 ° С, приливают раствор диазотированного ix-толуидина, перемешивают 0 мин, высаливс | рт 10% по. варенной I соли от объема реакционной массы и отфильтровывают 50,2 г моно азокрасителя. 33 г мрноазокрасителя растворяют в 1000,0 мл воды, приливают 55 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до О С диазотируют 3,5 г нитрита натрия в 50 мл воды и перемешивают 30 мин. К раствору .диазотированного моноазо красителя приливают 10 г 2-фенилиндопа в 900 МП уксусной кислоты, перемешивают 2 ч, разбавляют 1500 мл . воды, нагревают до 80 С, высалива югг 10% поваренной соли от объема реакционной массы и отфильтровывают 43 г дисазокрасителя, окрашивающего капрон .в желтовато-кр|1сный цвет с устойчивостью к свету 5 баллов. Найдено, %: С 40,57; Н 2,97; ei 9,00;8,26jN8,21;8,86;S 9,57; 9,9 . Clj,N« aiOgS3 . Вычислено, «: С48,80; Н 2,64; 7,80 9,25; S 10,25. Пример 4. Аналогично диазо тируют п-толуидин и сочетают с динатриевой солью (2,5-дихлорани ли н- 4 - су л ь фони л ) - ами н о J- 8 - н афтол -3,6-дисульфокислоты, а затем диазо тируют полученный моноазокраситель как описано в примере 3. К раствору диазотированного моноазокрасителя приливают 10 г 1Г,Н-ди-(|г(-оксиэ.тил -/et-топуидина в 100 мл уксусной кислоты г перемешивают 1ч, высаливают 200 г поваренной соли и отфильтровывают. 41 г дисазокрасителя, окрашивсцсяцего капро« в красный .цвет с устойчивостью к свету 5 баллов. Найдено, %: С 43,83; Е3,77; Ci 7,93; 7,86; N 8,68; 8,54; S 10, 10,58. C iHwnCI NvNa,,Oi, S, в1 и1Йен5,Ч: Н 3,47; С1 7,63; N 9,04; S 10,34. 5и6. Аналогично вышеприведенным Примерам диаэотированием анилина, сочетанием с динатриевой- солью (2,5-дихлоранилин -4-сульфонил )-аминоЗ-8-нафтол- 3,6-дисульфоки слоты, последу кяцим диазотированием полученного моноазокрасителя и сочетанием с различными азосоставляющими получены следующие дисазокрасители: по примеру 5 азосоставляющая 2-фенилиндол, цвет окраски на капроне желтовато-красный , устойчивость к свету 5 баллов, а по примеру 6 азосоставляющая N,N-ди((5-оксиэтил )-;4,-толуидин, цвбт окраски на капроне красный, устойчивость к свету 4-ь баллов. , I. , Пример 7. Образец трикотажного полотна из текстурированного полиамида эластика), обрабатывают 20 мин при 40 С в ванне, содержащей 4% выравнивателя смесь анионоактйвного ализаринового масла и неионогенного препарата ОП-10 в соотнесении 5:1:J и 4% сернокислого аммония до рН 6 Дздесь и далее % указаны от веса окрашиваемого материала). Модуль ванны 1:50. После этого добавляют 1% красителя из примера 1 в виде 1%-ного раствора, нагревают до кинения и красят в течение 1 ч. Окрашенный образец вынимают из ванны, промывают теплой и холодной водой и высушивают. Получают окрашенный в красный цвет образец с желтовым оттенком. .1 . . . Устойчивость окраски к физико-химическим воздействиям характеризуется следующими показателями: Устойчивость вёз упрочне- После упокраски ния рочнения к свету, дистиллированной во4/4-4/5/4-5 4/5/5/5 де , балл раствору мыла при 40 « С, 4/5/5/4-5 4/5/5/5 балл поту, 4/4/5/4 4/4-5/5/4 балл В качестве базовых красителей для- крашения капрона применяют кислотный красный 2Ж 2j и кислотный ярко-красный антрахиноновый Н8С . В таблице представлена устойчивость окрарок красителями, представленными в ка:рте выкрасок, параллельно с близкими по оттенку ассортиментными красителями, натекстурированном полиамиде. По сравнению с известными красители на основе соединения общей формулы обладают значительно более,интенсивной окраской (благодаря присутствию двух хромофорных систем в одной молекуле), большей устойчивостью к свету (на 1 балл) и более высокой устойчивостью к дистиллирован- о ной воде и поту.

Пример 3

0,7

1фасный с желто

Динатриевая соль

Приме ч а н и е. Верхняя строка без упрочнения; нижняя строка - после Обработки закрепителем прексчрезервом НПА