Способ получения @ -окисей олефинов с @ -с @ Советский патент 1982 года по МПК C07D301/19 C07D303/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ об-ОКИСЕЙ

ОЛЕФИНОВ

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения об-окисей олефинов CQ-CIQ, находящих применение в различных отраслях химической промьшшенности: в производстве спиртов, неионогенных поверхностноактивных веществ, полиуретанов, эфиров и др.

Известен способ полученияо,-окисей высших олефинов эпоксидированием of. олефинов гидроперекисью кумила (ГПК) при 90-130°С. Процесс проводят при соотношении олефин: ГЖ, равном 10:1 и более р1 .

Недостатком указанного способа является использование большого избытка олефина, что усложняет технологию выделения целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения Об-окисей олефинов CQ-CIQ эпоксидироваиием соответствующих олефинов гидроперекисью хуми ла в присутствии aцeт maцeтoнoв металлов, главным образом молибдена 1б и VI групп вместе с ацетшгацетонатами металлов УИби VIIIб групп периодической системы при ПО-ПО С, В качестве растворителя используют кумол или трет-бутанол. Процесс проводят при мольном отношении олефиц: ГПК, равном 6-10:1 23.

Недостатками известного способа являются необходимость больших избытков об -ояефинов и растворителя, трудности, связанные с регенерацией гомогенного молибденового катализатора и недостаточно высокий выход oi.-окисей (до 62%) с учетом введенной ГПК.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что-получение 06-окисей сшефинов Cg-CjQ проводят путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью кумила при 110-130 С в присутствии катадизатора, содержащего соединения молибдена и другого.металла, а в качестве соединения молибдена используют пентаборид молибдена, а в качестве соединения другого металла - стеарат кобальта или марганца, или никеля, или кадмия и процесс проводят при мольном отношении олефин: гидроперекись кумила, равном 2,5-3,5:1, Эпоксидирование высших -олефинов производят технической ГПК без использования какого-либо растворителя. Эпoкcи y poвaниe осуществляют в реакторе снабженном моналкой, обеспе чивающей интенсивное перемешивание при температуре не выше , Мсяьное соотношение олефин: ГПК соетавля ет 2,5-3,5:1. Каталитическую систему вводят в реакцию из расчета О,00150,003 моль MojBg и 0,0015-0,003 моль стеарата металла (Со, Мп, Mi, Cd) на моль гидроперекиси. Продолжительность реакции 3045 мин, в качестве эпоксидирующего агента используют техническую гидроперекись кумила, содержащую вес.% гидроперекись 88, диметилфекилкарбинол 8, кумол 2, ацетофенон 2. Выделение продуктов реакции (окисейоС-ол финов) осуществляют с помощью обычных методов рёктификац{ш. Пример. Смесь 3,92 г (3,5 моль) октена-1, 1,7 г (l моль) 88%-Hcrfi технической ГПК, 0,0073 г (0,003 моль) , 0,0085 г (0,03мал стеарата кобальта нагревают- при ЗО в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. Смесь охлаждают. Катализатор отфильтровывают, а остаток

Мо285 и стеарат

марганца 85 76

MojBg и стеарат

никеля8674

и стеарат

кадмия8072

MO BS8050 перегоняют. Полученная окись октена имеет температуру кипения 156-15 7с плотность d 0,8260, показатель преломления п 1,А165, что соответствует литературным данным. Конверсия . . ГПК составляет 92%. Выход окиси октена 82% (на разложившуюся гидропе- . рекись). П р и м е р 2. Процесс проводят как и в примере 1, используя в качестве олефина двцен-1. Конверсия ГПК 89%. Выход окиси децена составляет 78%.(на разложившуюся ГПК). Показаготель преломления окиси децена nt, 1,4156, d 0,8336, температура кипения 116-1 7°С (50 мм рт.ст.), что соответствует литературным данным. П риме р 3. Смесь 3,92 г (3,5 моль) октена-1, 1,7 г (l моль) ГПК, 0,0б73г (0,003 моль MojBj и 0,005 г (о,0015 моль) стеарата кобальта нагревают 45 мин при . Конверсия ГПК составляет 93%. Выход окиси 77% (на разложившуюся ГПК). Пример 4. Смесь 2,8 г(2,5моль) октена-1, 1,7 г ( моль) ГПК, 0,0073 г (0,003 моль; MojBj и 0,085 г (о,003 моль) стеарата кобальта нагрева т 30 Мин при И0°С. Конверсия ГПК составляет 93%. Выход окиси октена 77% (на разложившуюся гидроперекись). П р и м ё р ы 5-8. Процесс проводят как в примере 1. Мольное соотношение олефин: ГПК равно 3,5:1, каталитическая система (0,003 моль) и стеарат металла (о,003 моль) на моль ГПК, температура 130°С, продолжительность 45 мин. Результаты процесса приведены в таблице. Предлагаемый способ полученияоСокисей ол(афинов Cg-C|Q позволяет существенно упростить процесс, так как исключает применение большого избытк олефина и исключает использование ра ворителя. Выход целевого продукта достигает 82%. Кроме того, способ позволяет использовать техническую гидроперекись кумила и, следовательно, избежать затрат на специальную ее очистку. Формула изобретения Способ получения об-окисей опефинов Св-С,о путем зпоксидирования олефинов гидрситерекисью кумила при тем пературе 10-130°С в присутствии катализатора, содержащего соединения молибдена и другого металла, о т личающийся тем, что, с целыэ упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединения молибдена используют пентаборид молибдена, а в каче стве соединения другого металла стеарат кобальта или марганца, или никеля, или кадмия и процесс прово- дят при мольном отнсгаении олефин: гидроперекись кумила, равном 2,53,5:1. Источники информации, принятые во внимание при зкспертнзе , 1.Descotes G., Legrand P. Bull. Soc. chlm. France,1972, s. 2942 2.Патент ФРГ № 1251298, кл. С 07 D 301/19, опублик. 1968 (прототип).