Способ получения гилицидола Советский патент 1978 года по МПК C07D303/14 

1

Изобретение относится к области основного органического синтеза, в частности к способу Получения глицидола, применяемого в синтезе эпоксидных смол и глицерина. .

Известен способ получения глицидола эпоксидированием аллилового спирта ортанической гидроперекисью в Присутствии катализатора - ацетилацетоната ванадия в среде органического растворителя при Температуре не вьше 70с.

Выход целевого продукта 90,8 95,9 мол.% (в пересчете на гидроперекись).

Недостатком известного способа является использование дорогостоящего ка Тсшизатора, который хорошо растворяетс и поэтому не может бЫть полностью регенерирован, что значительно удорожает производство.

Кроме того, использование органического растворителя, требующего регенерации, усложняет процесс.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве катализатора использовать с успензию пятиокиси ванадия.

2

Желательно проводить процесс при 40-120 с, а катализатор брать в колиViecTBe 2-10 -2 10 моль/л.

Выход целевого продукта 80-100 мол. (в пересчете на гидроперекись).

Проведение процесса в присутствии легкорегенерируемого катализатора и в среде аллилового спирта позволяет значительно упростить процесс и получить целевой продукт с высоким выходом (до 100%) .

Пример. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, закрытым труб кой с натронной известью, загружает 12,1 г (0,2 моль) 94%-ного аллилового спирта, 17 г (0,1 моль) 89,5%-ной гидроперекиси кумола и О,1 г порошка пятиокиси ванадия, при интенсивном перемешивании, нагревают 8 ч при 80 С (до исчезновения гидроперекиси кумола, определяемой йодометрическим титрованием) и получают 25у16 г продукта, содержащего 27,92% глицидола. выход глицидола 99,4 мол.% (в пересчете на гидроперекись) . Количество непрореагировавшего аллилового спирта 5,06 г. Выход глицидола на прореагировавший аллйловый спирт 84,2 мол.%.

П м е р 2. В условиях примера 1 из 9,26 г 94%-ного аллилового спирта, .16,98 г 89,5%-ной гидроперекиси кумола (молярное отношение аллиловый спирт; гидроперекись-1,5:1) и 0,08 г пяти- 5 окиси ванадия получают глицидол с выходом на аллиловый спирт 85,1% и прореа-. гировавшую гидроперекись 94,7% соответственно „

П-р и м е р 3. Аналогично примеру 1 10 из 16,2 г (0,1 моль) 84%-ноа гидроперекиси этилбензола, 12,1 г 94%-ного ал,лилового спирта и 0,1 г пятиокиси ванадия получают глицидол с выходом на гидроперекись 98,2% и прореагировавший ал-15 лиловый спирт 94,2% соответственно.

П р и м е р 4. Проводят опыт, как в примерах 1-3, используя 12,1 г 94%ного аллилового спирта, 11,5 г 78%-ной 0 гидроперекиси третичного бутила и 0,09 г пятиокиси ванадия. Выход глицидола 99,3% и 96,2% в пересчете на гидроперекись третичного бутила и прореагировавший аллиловый спирт соответственно. gs

Примерз. От реакционной массы |Предвдуиего опыта, отфильтровывают пятиокись ванадия, промывают осадок петролейным эфиром и повторно испрльзуют .для синтеза глицидола в условиях приме ра 4, Получают глицидол с выходом 99,6% и 96,7% на гидроперекись и прореагировавший аллиловый спирт соответственно.

Формула изобретения

1.Способ получения глицидола эпоксидированием аллилойого спирта органической гидроперекисью в присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч.а и ад и и с я тем, что, с Целью упрощения технологии, в качестве катализатора /используют суспензию пятиокиси ванадия.

2.Способ по П.1, отл-и ч аю щи и с я тем, что процесс ведут при 40-12ос.

3.Способ по пп;1 и 2, о т л и ч аю щ и и с я тем, что катализатор берут в/количестве - 2«10 оль/л.