Способ очистки пропана или пропилена или бутадиена от примесей ацетиленовых углеводородов Советский патент 1984 года по МПК C07C7/148 

а аа основе д/ивинилбекзола,

колорода которого па 1---00% иенп h;a лонъг двухвалентной ртурм :;9 1пературе 20-бО С, - -- -J - исполл зоваыне уксус-HL:.;jvbi и обработка реагентами

- {ОЛНОГО 3 ЖЛГ

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРОПАНА ИЛИ ПРОПИЛЕНА ИЛИ БУТАДИЕНА ОТ ПРИМЕСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем их обработки кислородсодержащим соединением в присутствии кислоты и ионов двухвалентной ртути с последующим удалением продуктов взаимодействия, отличающийс я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве кислородсодержащего соединения используют метанол или уксусную кислоту.и обработку проводят в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбензола, ионы водорода которого на 1-100% обменены на ионы двухвалентной ртути.

11 ис;., а, .-;,э HJlH rTOonpj -

и Г:-- принесзй ац 1len одолоты из расчета на ацетиленовые продукты. На практике удобно вести процесс при молярном соотношении между спиртом и общим содержанием ацетиленовых соединений 1,05-2,0.

Пример 1.К 400 мл 3%-ного (по весу) водного раствора дигидрата нитрата двухвалентной ртути прибавляют 100 г дивинилбензольной смолы типа Амберлит 15, содержащей кислотные группы типа -SOjH.

Смесь выдерживают при перемешивании в течение 1 ч, затем фильтруют в вакууме и смолу повторно промывают метанолом, каждый раз под вакуумом. Степень обмена водорода на ионы ртути 9%.

Часть смолы, обработанной описанным образом, вводят в реактор объемом 20 мл, выдерживаемый при 40°С при помощи термостатирующей линии. В тот же реактор непрерывно накачивают под абсолютным давлением 5,0 ата 100 мл/ч бутадиена, содержащего 1,05 вес.% бутина, 1,35010 вес.% винилацетилена, и метанол при соотношении между спиртом и общим содержанием ацетиленовых соединений 1,7 моль/моль.

Содержание всех ацетиленовых соединений, измеренное в пробах жидкости, извлеченных из выходного отверстия реактора, 10 ррт.

Пример 2.В реактор, описанный в примере 1, при проведении опыта при 30°С и абсолютном давлении 4 ата непрерывно накачивают 200 мл/ч бутадиена, содержащего 1,2 вес.% пропина, О,1510 нес . % винилацетилена бутина-2, и метанол при соотношении между спиртом и общим, содержанием ацетиленовых соединений 1,25 моль/моль.

Пример З.В реактор, описанный в примере 1, при проведении опыта при 30°С и абсолютном давлении 10 ата непрерывно накачивают 100 мл/ч пропилена, содержащего 0,5 вес.% пропина,и метанол ори соотношении между спиртом и пропином 1,15 моль/моль.

Содержание пропина, измеренное в пробах жидкости, отобранной а выходе из реактора, -6 10 ррт.

Пример 4. В реактор, опианный в примере 1, работающий при 0°С и абсолютном давлении 30 ата, о смолой, подготовленной согласно римеру 1 и промытой в конце ледяной уксусной кислотой, непрерывно накачивают 50 мл/ч пропилена, соержащего 0,5 вес.% пропина, и укусную кислоту при соотношении межу уксусной кислотой и ацетиленовым соединением 2,0 моль/моль.

Содержание пропина, измеренное ля проб жидкости, отобранной из выходного отверстия реактора, i 10 ррп

Пример 5. Опыты ведут по схеме, представленной на фиг.1, в реакторе объемом 150 мл термостатированном и оборудованном для этого соответствутащими линиями.

В нижнюю часть реактора 1 в газообразной фазе по линии 2 вводят поток углеводородов с высоким содержанием ацетиленовых соединений.

Нз верхней части реактора в газообразной фазе по линии 3 выводят поток углеводородов после обработки.

В верхнюю часть реактора по линии 4 подают поток жидкости, состоящий из одного спирта или смеси спир.та и простых эфиров.

Из нижней части при помощи сифона 5 отбирают поток жидкости-, состоящий из спирта и простых эфиров, в резервуар 6.

Этот поток полностью или частично пускают на рециркуляцию при помощи насоса 7 в реактор 1 по линии 4. Часть циркулирующего потока, которую отводят по линии 8, восполняют равным объемом свежего спирта по линии 9.

В реактор 1 загружают 50 г смолы (пример 1), которую предварительно полностью смачивают метанолом метанол отводят через сифон 5).

0 в

от же реактор, поддерживаемый при при помощи специальной термостатнрующей линии (термостатирующая жидкость поступает в точке, указанной поз-нцией 10, и удаляется в точке, указан;-юй позицией 11) и при абсолютном давлении 1 ата, вводят по линии 2 20 г/ч потока пропилена, содержащего 0,1 вес„% пропина.: В то время примерно 50 г/ч жидкого потока выгружают из нижней части реактора через сифон 5 и полностью пускают на рециркуляцию в верхнюю часть реактора по Л1-:нии 4 .

Содерглание пропина в газообразных пробах, отобранных ка выходе из реактора, i- 10 pp:ii.

Пример 6, К 2000 мл водного раствора,- содержащего 15 вес.% дигидрата нитрата двухвалентной ртути, добавлятпт 100 г смолы типа Амберлит 15 у., содержащей кислотные группы типа - .

Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч,- после чегофильтруют в вакууме -и лрог.-ызают отделенную смолч несколькими порциями метанола в вакууме.

Обработанная указанным способом смола содержит 100% Hg ,Ее вводят в реактор объемом 20 мл, температуру в которог- поддерживают на уровне 40 С при полющи термостата с

В тог же реактор непрерывно вводят при давлении 5,О ата 100 мл/ч бутадиена,- содержащего 1,05 вес,% бутина, 1,350 .% винилацетилена, и метанол при отношении спирт к общему количеству ацетиленовых соединений 1,7 моль/моль.

Содержание обоих ацетиленовых соединений, определенное в жидких образцах на выходе из реактора, i 10 ppm (по весу) .

Пример 7. К 400 дл водного раствора, содержащего 0,3 вес. % дигидрата нитрата двухвалентной ртути, добавляют 100 г смолы типа Амберлит 15, содержащей кислотНЕ-ле группы типа - ,

Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, после чего фильтрук;т в вакууме и промывают отделенную смолу несколькими порциями метанола в вакууме. Степень обмена на ионы ртути 1 %.

Обработанную указанным способом смолу вводят в реактор объемом 20 мл, температуру в котором поддерживают на уровне 40°С при помок.и термостата.

В тот же реактор непрерывно вводят при да.влении 5,0 ата 100 мл/ч бутадиена, содержащего 1,05 вес.% бути-на, 1, 350 вес , % винилацетиленаJ и метанол при отношении спирта к общему количеству ацетиленовь;х соединений i,7 моль/моль.

Содержание обоих ацетиленовых соединений г определенное- в жидких образцах на выходе из реактора, ft 10 ppm (по secy).

Г о ; м е; р 6, iJ реактор согласно примеру 1, функционирующий при 60°С и давлении 4 ата, непрерывно подают 200 мл/ч бутадиена, содержащего 1,2 вес,% пропина, 0,Л510 3 вес . % винилацетилена 0,2. вес.б бути на-2, к метанол при соотношении спирта и всех ацети-яенсвых ссединениВ 1,25 моль/моль ,

Содержание трех ацетиленовых соединений в жидких сбраэцг.х, определенное на выходе из реактора,составляет , 10 ppm (по весу) .

П р и мер 9 . Б реактоЕ согласно примеру 1, функционирующий при 20С и давлении 10 ата, непрерывно вводят 50 мл/ч пропилена, содержащего 0,5 вес,% пропика, и метанол при соотношении спирта и пропина 1,15 моль/МОль.

СодерА а} ие пропина в жидких образцах, определенное на выходе пз реактора 10 рри (по Beicy) .

П р и м е р 1C, В реактор согласно примеру 1 , ф-у нкционируюйдий ири ЗОС и давлении 10 ата, непрерывно подают 100 мл/ч пропана, содержащего О ,, 5 вес. Пронина , и метанол при соотношении спирта и пропина 1,15 моль/мель.

Содержание пропина в жидких обгзазцйх, определенное на выходе из 10 ррл; ( по весу ) .