Способ получения эмульгатора для жирования кож Советский патент 1984 года по МПК C07C139/10 C14C9/00 B01F17/04 

Изобретение относится к способу получения нового эмульгатора для жирования кож на основе вторых неомыляемых производства синтетических жирных кислот (СЖК).

Известен способ получения эмульгатора для жирования кож сульфированием вторых неомыляемых, полученных при вьщелении СЖК из окисля емых парафиновых углеводородов, ;ерной кислоты при 80-90°С в течение 8-10 ч с последующей нейтрализацией щелочным агентом fl. .

Однако известный эмульгатор характеризуется низкой эмульгирующей активностью, неустойчивостью в кислых средах, вызванной наличием вторичных алкилсульфатов, высоким содержанием сульфата натрия.

Цель изобретения - разработка способа получения нового эмульгатора для жирования кож на основе BToptjx неомыляемых, который бы обладал высокой эмульгирукнцей способностью и устойчивостью в кислых, нейтральных и слабощелочных средах.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения нового эмульгатора для жирования кож, заключающемуся в том, что вторые Неомыляемые производства СЖК подвергают дегидратации в присутствии в качестве катализатора Окиси алюминия при 230-250с и объемной скорости пЬдачи 1,6-2,2 вакуумной ректификацией при 5-10 ммрт.ст q последующим сульфированием отобранной фракции, выкипающей при 112l90°Cf газообразным серным ангидридом с содержанием в воздухе 4-6 об. на глубину 40-60% при молярном соотношении, равном соответственно (4-5):1, при 30-50°С, нейтрализацией сульфомассы 5-10%-ным раствором каустической соды при 30-50°С и отделением целевого продукта отстоем при eO-SS C.

После отстаивания в течение 2 ч отделяют углеводороды, кубовой остаток неомыляемых после ректификации, и выделившиеся углеводороды возвргицают в. процесс окисления парафиновых углеводородов производств СЖК.

Использование вторых неомыляелвлх производства СЖК, содержащих по отношению к сумме спиртов до 50% вторичных, позволяет после предварительной дегидратации и сульфирования получать эмульгатор, не содержащий вторичных алкилсульфатов, (пр дегидратгщии вторичные спирты превращсоотся в олефины) , что увеличивает эмульгирующую способность и устойчивость при рН 2-7 нового, эмулгатора.

Полученный новый эм льгатор содержит как алкилсульфаты, так и алкилсульфонаты (21-22%), что увеличивает его эмульгирующие свойства.

Для получения сопоставимых ре.зультатов воспроизведены также условия получения эмульгатора в соответствии с изв-естным способом (пример 1) .

Пример 1. 1000 г неомыляемых вторых (гидроксильнсе число 99,5, йодное 14, содержание углеводородов 36 мас.%), сульфируют 160 г 98%-ной серной кислоты. Сульфирование осуществляют при 80-9О с при перемешивании в течение 8 ч. Затем нейтрализуют при 80°С 433 г 20%-ного раствора каустической соды. Получают 1593 г эмульгатора, содержащего 20,6% алкилсульфатов, 45,9% несульфированных, 12,3% сульфата натрия, 21,2% воды.

Пример2. 100 кг неомыляемых вторых (гидроксильное число

99.5мг КОН/Г, йодное - 14,0 г J2/100 г содержание углеводородов

36 мас.%, содержание вторичных спиртов 50 мас.%) подвергают дегидратации в реакторе, заполненном катализатором - окислами алюминия. Объемная скорость подачи неомыляемых 2,.2 ч , температура 250°С. Получают 97 кг дегидратированного продукта (гидроксильное число 50 мг КОН/г, йодное - 38 г г, содержание вторичных спиртов 0,0%) . Дегидратированные неомыляемые ректифицируют с отбором фракции, содержащей первичные спирты до , при остаточном давлении 10 мм рт.ст. до температуры 112°С, основной фракции содержащей первичные спирты , до температуры 190°С при остаточном давлении 5 мм рт.ст. Получают фракцию до с д В кг фракцию С -С д

52.6кг, кубовый остаток 36,0 кг.

Кубовый остаток и фракцию до С

16 возвращают в процессе получения СЖК. Хроматографический состав первичных спиртов , входящих в основную фракцию, мас.%: Со 0,5;С.,д31

С-1 9,3; 12,9;

1.7,0; С.18,7; 17,4) С 14,2; С ., 5,8; ,2.

Показатели фракции: гидроксильное число 45,2; йодное число 32; кислотное - 3,8. Основную фракцию неомыляемых, содержащую спирты , сульфируют при 10,1 кг SO (соотношение нео1Фи1яемыег SOj 5:1)

газовоздушной смеси, содержащей

6 об.%, затем нейтрализуют 101,0 кг 10%-ным раствором каустической соды при 50с до рН 9. Получают 163,7 кг нейтрализованного прод ;та. Глубина

0 сульфирования дегидративной фракции 50%. Сульфомассу подогревают до 8095С и отделяют отстоем 17,2 кг уг- . леводородного слоя. Получают 146,5 кг эмульгатора, содержащего 23,6% ак5 тинной части (алкилсульфаты и алкилсульфонаты), 7,8 мас.% несульфированных соединений и 2,0 мас.% сульфата натрия. Пример 3. 100 кг неомыляемых вторых, как и в примере 2, подвергают дегидратации при 230°С при объемной скорости подачи 1,6 ч. Получают 97,5 кг дегидратированного продукта (гидроксильное число 63 мг КОН/Г, йодное - 34 г г вторичные спирты отсутствуют). Дегидратированные неомыляемые ректифицируют с отбором фракции до в количестве 8 кг, фракции 52.5кг кубового остатка 37 кг. Фракция имеет показатели: гидроксильное число 50 мг КОН/г, . йодное - 28 г. Фракцию сульфируют при 50с газовоздушной смесью, содержащей SOg4 об.%, в воздухе в количестве 12.6кг (соотношение неомыляемые; SOj 4:1) и нейтрализуют 252,0 кг 5%-ного раствора каустической соды до рН 9. Получают 317,0 кг нейтрализова.нного продукта, который выдерживают ;О,-, „ . при 80-95 С в течение 2 ч и выделяю 20 кг углеводородного слоя. Получают 296,0 кг эмульгатора, содержащег 14,1 мас.% алкилсульфатов и алкилсульфонатрв, 3,3 мас.% несульфированных соединений и 1,2 мас.% сульфата натрия. Глубина сульфирования дегидратированной фракции 60%. Пример 4. 1QO кг неомыляемых вторых, как и в примере 2, под ергают дегидратации при , при объемной скорости подачи 2,2 ч. По лучают 98,0 кг дегидратированного продукта (гидроксильное число 80 мг КОН/Г, йодное - 29,0 г Jj/lOO г; содержание первичных спиртов 95 мас.%). Дегидратированные неомыляемые ректифицируют с отбором фрак ции ДО Q 52,5 кг, кубового ос татка 40 кг. Фракция имеет показатели: гидроксильное число 65 мг КОН/Г, йодное 24 г J /100 г. Указанную фракцию сульфируют при газовоздушной смеси, содержащей 5 об.% ЗОз в воздухе, в количестве 12,6 кг (соотношение неомыляемые: ЗОз глубина сульфирования 40%) и нейтрализуют 126,0 кг .10%-ного раствора каустической соды до рН 9. Получают 191,0 кг нейтрали зованного продукта, который выдерживают при 80-95 0 в течение 2 ч, затем выделяют 17 кг углеводородного слоя. Получают 174 кг эмульгатора, содержащего 20,1 мас.% алкилсульфатов, 7,0 мас.% несульфированных соединений, 2,0 мас.% сульфата натрия. Сравнительная характеристика эмульгаторов приведена в табл. 1. Таблица- 1 Способ оказатели Известный Предлагаемыйодержание алилсульфатов(алкилсульфатов алкилсульфонаов), мас.% одержание неульфированных, ас.% 3,5-8,0 Содержание сульфата натрия, 1,2-2,0 мас.% Содержание 21,2 81,3-66,0 Новый эмульгатор может быть использован в композиции для жировых кож, В табл. 2 приведены данные, иллю- стрирукадие использование нового эмульгатора в композиции для жирования кожи, в сравнении с известным эмульгатором. В приготовленных композициях в эквивалентных количествах заменялся эмульгатор и оценивалась устойчивость 5%-водной эмульсии по методике, принятой в кожевенной промышленности. Характеристика прожированных кож приведено в табл. 2 Таблица2 Показатели Способ ПредлаИзвестныйгаемый 1. Состав, % Жирующая основа-метиловыеэфиры So 2S Эмульгатор Сульфиро- Предлагаванные вто-емый рые неомы- эмульга ляемые -16 тор 16% Этанола- Этанолами ды СЖК МИДЫ СЖК С,-С4-4 С2-С4-4

I1068423

П юдолжение табл. 2

Продолжение табл. 2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭМУЛЬГАТОРА ДЛЯ ЖИРОВАНИЯ КОЖ, отличающийся тем, что вторые неомыляемые производства синтетических жирных кислот подвергают дегидратации в присутствии в качестве катализатора окиси гшюминия при 230250с и объемной скорости подачи 1,62,2 и вакуумной ректификации при 5-10 мм рт.ст. с последующим сульфированием отобранной фракции, выкипающей при 112-190°С, .газообразным серным ангидридом с содержанием в воздухе 4-6 об.% на глубину 40-60% при молярном соотнсяаении, равнсш соответственно

Ос 2.Устойчивость 5% эмульсиирН 8иивервал3.Поглощаемость жира кожей общая, мае. 4: Как видно из табл. 2. новый эмульгатор значительно активнее известного и Обладает устойчивостью 5% эмульсии в интервале рН 2-9, тогда как известный эмульгатор только в слабощелочной среде -рН 8-9 ,