Способ получения тетрафторборатов 2,6-ди-( @ -нафтил)-4-арилпирилия Советский патент 1984 года по МПК C07D309/34 G03C1/08 

Пример 5. Реакцию проводят и обрабатывают аналогично примеру 1, но эфирата трехфтористого бора берут 4,26 г (0,03 моль/. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(р -нафтил )-4-(п -анизил )-пирилия 54,3%. Пример 6. Реакцию проводят и обрабатывают аналогично примеру 1, но эфирата трехфтористого бора берут 8,5 г (0,06 моль/. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(р-нафтил )-5-(п -анизил -пирилня 54%. Пример 7. Реакцию проводят обрабатывают аналогично примеру 3/ но эфирата трехфтористого бора берут 2,13 г (0,015 моль К Выход тетрафторбората 2 ,6-ди-(р-нафтил/-4-1п-анизил)-пирилия 52,3%. Пример 8. Реакцию проводят и обрабатывают аналогично примеру 7, но ft -ацетилнафталина берут 10,2 г (0,06 моль I, Выход тетрафторбората 2,6-ди-(р-нафтил )-4-{п-анизил -пирилия 52,6%. Пример 9. Реакцию проводят и обрабатывают аналогично примеру 5. но вместо анисового альдегида берут 3,7 г (0,02 моль) -бромбензальдегида. Получают 2,67 г (43,6%) тетрафторбората 2 ,6-ди-(р-нафтил -4-(п-бромфеНИЛ )-пирилия с т.пл.273-5°С. 390,500 нм (в СНзС ). П р и м, е р 10. Реакцию проводят и обрабатывают аналогично примет ру- 9, но ft -ацетилнафталина берут 10,2 г (0,06 моль/, а эфирата трехфтористого бора берут 2,13 г (0,015 моль ). Получают 2,6 г (47,3%) тетрафторбора.та 2 ,6-ди- (0-нафтил)-4-(h -бромфенил /-пирилия. Пример 11. Реакцию проводят аналогично примеру 4, но анисового альдегида берут 5,44 г (0,04 моль). Выделить целевой продукт - тетрафтор борат 2,6-ди-(р-нафаил )-4-(п-анизил -пирилия в чистом виде не удается из за большого количества смолистых про дуктов, . Пример 12. Смесь 13,6 г (0,1 моль) анисового альдегида, 25,5 г (0,15 моль) /3-ацетилнафталина, 50 МП толуола и 9,3 мл (0,075 моль I эфирата трехфтористого бора кипятят с азетропной отгонкой воды 1,5 ч. Выделяется 1,5-1,8 мл воды. Затем реакционную массу охлгикдают, разбавляют эфиром до тех пор, пока добавление новой порции эфира не вызывает дгшьнейшего появления осадка. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром до бесцветного фильтрата и сушат на воздухе. Пог лучают г коричневого порошка с т.пл. 133-138°С. Полученное вещество кипятят в 400 мл этилацетата. с обратным холодильником в течени 15 мин и нера.створив 1уюся часть осгщ ка отфильтровывают из кипящего этилацетата. Затем такую же обработку проводят еще 2 раза. Осадок сушатв эксикаторе над хлористым кальцием,Получают 13,55 г (51,5%/ тетрафторбората 2,6-ди-(р -нафтил ;-4-(п -анизил)-пирилия в виде оранжевых кристаллов с т.пл. 254-257с, 450 нм (в ). Пример 13. Процесс ведут аналогично примеру 12, но после высушивания осэдка, выделенного из реакционной смеси, его помещают в колбу на 200. мл и добавляют 70-80 мл ацетона. Смесь нагревают до кипения и кипятят 2-3 мин. Осадок в холодном ацетоне почти полностью переходит в раствор, затем при кипячении быстро выделяются кристаллы оранжевого цвета. Продукт отфильтровывают из горячего раствора. Осадок на фильтре промывают эфиром, сушат в эксикаторе над хлористым кальцием. Выход тетрафторбората 2,6-ди- (-нафтил -4-(п-анизил/-пирилия 9 г (39,4%), Т..ПЛ. 262 264°С, ( 450 нм (в ). f макс 6 10 л/моль-см, масс-спектр М 439 (по литературным данным т.пл. 242-244 с),,с 450 нм (в дихлорэтане-). Следует отметить (пример 12 и 13,), что тетрафторборат 2 ,6-ди-f(-нaфтил )-4-(п-анизил Ьпирилия с т.пл. 254257 С имеет достаточную степень чистоты для его применения в ряде случаев. Пример 14. Процесс ведут ансшогично примеру 12, но вместо анисового альдегида берут 10 гЛО ,01 моль) бензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-ди-(р-иафтил)-4-фенил пирилия 14,1 г (56,8%), т.пл. 242°С (из нитрометана с этилацетатом), 375,490нм (в СН2С12), В макс 5; X10 л/моль см, 4. л/моль-см масс-спектр . Пример 15. процесс ведут аналогично примеру 12, но вместо анисового альдегида беру- 14,05 г (0,1 моль ) п-хлорбензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6пди-(р-нафтил )-4-(г)-хлорфенил )-пирилия 11,з5 г (45J,), т.пл. 277-279°С (из метанола)., Ам«кс.385, в СНгС1г,Ачо«кс- 3,6) х10 л /моль «см, 2 ,7 10 л /иол ь . Масс-спектр т/е %: 445 (М, 25, ..CD, 433 (М-, 75 5ci; . Пример 16. Процесс ведут аналогично примеру 12, но вместо анисовогсэ альдегида берут 18,5 г (0,1 моль) п-бромбензальдегида. Выход тетрафторбората 2 ,6-ди-(|й-нафтил-4-(п.-бромфенил)-пирилия 13, г (45%) , т.пл. 273-275С, Ямакс 390,500 нм (в ), ЕМОКС 4,4 10 л/моль-см 3,2-10 Л/моль см.,Масс-спектр, т/е %: 489 (,. 100, 81 ) , 487 (М, 100, Эвч ).

51068433

Пример 17. Н&оцёсс ведут . Таким образом, преимуществами й5 йгично примеру 12, но вместо ани-предлагаемого способа получения фторсового альдегида берут 23,4 г (,боратов 2,6-ди-(-нафтил )-4-apилпи(0,l МоЛь ) ih-октоксибенэапьдегида.рилия являются использование более Выход тетрафторбората 2,6-ди-(-наф-доступного исходного соединения, тш1)-4-(п-октосифенил)|-пирилия 10,3 г 5более высокая степеньчистоты полу(33%), т.пл. i79-lQi°6 (из метанола/),:ченного продукта {т.пл. 262-264 °С) Лмс|«:440,520 нм ./f д о| свместо 242-244 С ) и расширение ас3,6-10, 2,21о л/моль-см. Масс-сортимента целевых продук7пектр .тов.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТОВ 2,6-ДИ-