Способ получения никотиновой кислоты Советский патент 1957 года по МПК C07D213/80 

Предлагаемое изобретение является дальнейшим усовершенствованием способа окисления пиридиновых производных в никотинопук) киглогу пос 1едгтпс)м серiioii кисло 1М II (.c/iCMi;, сосюящсго и IoM, ч го к iinipe roii окпслиTe.iiiiioii смеси из серно/ кисло 1Ы и селена г|рибап.1яется нагретая, з;шедом1) приготопленная, сернокислая соль осиовлнин очдельными 11О| ииями. Выде,1Я1О1ци11ся в процессе реакции сернистый ангид ид ис11о;1ь: уется д.тя 1григогоплеиия серной кислоты.

В от.чичие от изпсс1Н1 1Х сп)собов иикотиноиля кисл()ТсЧ выделяется из продуктов реакции в виде бариевой или кальциевой соли действием углекислого бария и.|и гидрат окиси ка.-ьцчя, что позволяет исключить применение уксуснокислгя меди и сероводорода в производстве HHKOTHHrjBOii кислоты при значительном -снижении расходных коэ(1фициентов серной кисло1ы и селена.

Пример I. Окисление хинолина в никотиновую кислоту

В трехгорлую колбу № 1 (с мешалкой и термометром, соедииен-. iiyio через холодильник Либиха с приемником для воды и с контактной трубкой) помеп1,ают 400 г серной кислоты 98 /о-но | концентрации и 2,5 г металлического селена. Смесь наг 1евагот при непрерывном размешивании до 30) . В другую т)ехго)луг() колбу (№ L), таюке CFia6)K4Mni MiMii.i.iKoii и термометром и соединенную с оПратиым холодильником, загружают 52 г основания хннолина и при непрерывном перемешивании добавляют 40 г серной кислоты; при этом реакционная Niacca нагревается до 120 -130, Образовавшуюся сернокислую соль хинолипа в горячем СОСТОЯИИГ1 непрерывно или десятью отдельными порциями добавляют в продолжение 30 минут к окислительной, смеси в колбу № 1 при те.мпературе .(XF н неирерывном размеп1ивании. После добавления nepBoii порции температура реакционно смеси в колбе № 1 понижается нримерно на 5, но затем при нагревании снова поднимается до 300 . Через 3-4 минуты добавля-ют вторую пэрцию; температура снова снижается на 5° и т.д. до тех цор, пака вся сернокислая соль хинолина не будет введена в реакцию. По окончании прибавления последней (I0-ir порции) смесь нагревают 10 - 1.) миirvr ;u) тсмиорм rvpi,i .510. В процессе |ie;iiai:i t к приемнике поды с()Г)|(р;1егся около 108 м.г коиленс.тг;, п cepuncTuii r;i3 имеете с углекмс.и.гм гпзом п.чгтрпвляется через .ювугпку с серной кислотой R Tpexrop.iyio ск.1яику, где смошннается с пп.чдухом п дллсе пропускается через контактную трубк с миадиевым ка iniiLiaropOM (У.О,,), в KOTOpoii SO.J окисляется до серного пнсндридя. Невыходе п.ч контактном трубки серный ангидрид собирается в твердом состоянии I приемнике, охлаждаемо лг ЛТчЧОМ,

После окончания процесса окисления продукты реакции из колбы jMy 1 ны.типаю п холодную дистиллированную воду (1 л), 11еремеш нак т и 1)ильтру1от. ОстаЮИ1,И11СП иа|ф льтре сЬлен иромывают нодо11, и СИИ11ТОМ н используют снова в качестве катализатора. К фильтрату прибавляют 4 г активированпого угЛя и нагревают до кпиеиия. Уголь отфильтровывают, промывают 50 MJJ дистнллмрованHoii воды; фильтрат и ггромывные воды соединяют, подогревают и не11тралцзуют углекислым барием путем добавления нагретой до кипения смеси 90 г углекислого бария в 600 мл дистиллированной воды; при перемешивании добавляют к горячему раствору никотиновой кислоты.

Выпавший осадок сульфата бария вместе с избытком углекислого бария отфильтровывают и промывают 100 мл дистиллированной воды. Чистый прозрачный фильтрат проверяют на полноту осаждения

анионов SO и катионов бария, фильтрат и промывные Н)ды соединяют и упаривают до 0,5 первоначального объема. Никотиновая кислота кристаллизуется при Ю в продолжение 12 часов. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, отжимают и сушат в сушильном шкафу при 100.

Выход 32 г, т, пл.-230-232 После перекристаллизации из дистиллированной воды получают 29 г - около бОУс от теорети4CCKOI.J; т. пл. 2:52 233 ; :i().(i.НГ)СТЬ-0,006/0.

Пример 2. Окисление З-пиколина в никотиновую кислоту

Лпалогично примеру 1 в колбе № 1 приготовляют окнслите.тьную смесь ил ЗЛО г ce()iioii кислоты уд. в 1,84 и 5 г селена и подогревают до 300 . В дру1ую колбу 1оме цгчот KiO г концентрированной cepMOli кислоты и по;те:1еино, при He:ipe()jB40M рззмеш:1в,1нии, доблвтя:от 9.3 чпколнип. С оразоваишуюс/i соргюкнслую соль пиколниа непрерывно и.ти десят1 1О отдельными и:;рция Г1 добавляют в Ko. iip:i темч.ратуре 300 как О1гисаио в иримере I. По окончании реакции в приемнике собирают 75 мл конденсата, а сернистый газ окисляют, как в примере 1.

Продукты реакции из колбы № 1 выливают в L л холодно) дистиллированной воды, хорошо перемешивают и обрабатывают, как описано li примере 1. К осветленному по примеру 1 раствору добавляют 300 г углекислого бария или 150 г гидрата окиси кальция, смешанных с 1600 мл воды; смесь нагревают до кипении и постепенно добавляют к раствору никотиновой кислоты. В остальном все операции производятся так, как описано в примере 1. Выход техническо/ никотиновой кислоты -70 г, т.е. более , т. пл.-228-2.30.

Описанным способом можно окислить смесь В-пиколина с 2,6 лутидином; 2,6 лутидина окисляется в дипиколиновую кислоту, которая легко декарбоксилируется до пиридина, перегоняюш,егося с парами воды. Этим способом с хорошими выходами окисляются также fi-пиколин в изоникотиновую кислоту, никотин,анабазнн и хинольдин -в никотиновую кислоту.

Предмет изобретения

1. Способ получения никотиновой кислоты окислением хинолиновых или пиколиновых оснований посредством серной кислоты и селена, отличающийся тем, что, в целях улучшения условий веле