Бис-/2-(метакрилоилокси)-этил/-дисульфид в качестве модификатора бутадиеновых каучуков Советский патент 1984 года по МПК C07C323/52 C08K5/372 

Р 1

35 SD Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно .к (метакрилоилокси)этил1дисульфиду формулы {СН|С--С-0-СНгСН2)2$2 которое обладает свойствами кюдифи катрра синтетических каучуков, в частности на основе бутадиена. Структурным аналогом соединения является широко применяемый в промьшшенности в качестве вулканизирующего агента Тиурам D (тетрамети тиурамдисульфид). ППи использовани Тиурама D в качестве сшивающего агента в дозировке 2,5-3,5 мае.ч. на 100 вес.ч. каучука повышаются н которые физико-механические свойст вулканиЭатов, также, например, как прючность на разрыв (в том числе и при повытиенной температуре) йЦ . Однако, недостатком соединения является то, что тиурамные резиновые смеси обладают неудовлетворителы ой стойкостью к подвулкан зации, кроме того, не отличаются снижением вязкости, следовательно, не проявляют свойств пластификатор Цель изобретения - расширение ассортимента модификаторов синтетических каучуков, способных обесп чить одновременно снижение вязкости резиновых смесей и улучшение физико-химических свойств вулканизата. Указанная цель достигается тем, : ЧТО новое вещество формулы 1 проявляет свойства модификатора син тетических каучуков на основе бутадиена. Соединение 1 получают известным способом, который заключается во 1 взаимодействии бис-(оксиэтиленсуль фнда) с метакриловой кислотой или метакриловым ангидридом в присутс вии катализатора этерификации и ин гибитора предполимеризации в среде инертного, образующего с водой азео ропную смесь, растворителя, например циклогексана, бензола, толуола при температуре кипения растворителя. В качестве катализатора этерификации используют серную кислоту, арилсульфокислоты, катионообменные полимерьа. В качестве ингибиторов радикальной полимеризатхии на стадии синтеза целевого продукта применяют бензо. хиион, гидрохинон, моноалкиловые эфиры гидрохинона и фенотиазин. Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешаЛкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 30,8 г (0,2 моль) бис-(оксиэтиленсульАида) и 36,1 г . (0,42 моль) метакриловой кислоты, 60 г бензола, 3 г й-толуолсульФокислоты и 0,52 г гидрохинона. Смесь нагревают до кипения, через 1 ч добавляют еще 1,5 г п-толуолсульфокислоты и процесс ведут до полного прекращения выделения реакционной воды. В течение всего процесса температура кипения реакционной смеси поддерживается в интервале 90-103 С. Через 4 ч реакционную смесь охлаждают до комнатной темпе-, ратуры, приливают 300 мл бензола и промывают последовательно водными растворами хлорида натрия и карбоната натрия. Растворитель упаривают в вакууме при 40°С и получают 51у2 г (выход 79%) соединения формулы 1 в виде ниэковязкой прозрачной жидкости темно-коричневого цвета. Вязкость при 8,1 сСт. Плотность 1,102 г/см. Молекулярная масса, определенная эбулиоскопическим методом, 283 (теоретически расчитанная 290). Кислотное число 1,62 -E---S, бромное число Элементный состав следукяций. Найдено,: С 49,1; S 22,5, О 21,65,- Н 6,75 Н , %: С 50; S 22,0; Вычислено, О 22,0; Н 6,0. В ИК-спектре обнаружены полосы характерные для метакриловой (1740 CM- ) и этиленовой (2960 ) групп, для эЛирной (1730 ) и сульфидной (550 ) связей. Соединение формулы 1 испытывают в качестве модификатора резии на основе бутадиен-нитрильного каучука. Результаты испытаний приведены в табл.1. Для сравнения приведены да Н ные, получен ные без модификатора и при мод ификации этого типа каучуков бисгС2-(изобутирилокси) этил дисульфидом и тиурамом D. Свойства резин на основе каучука СКН-26. Состав мае.ч.: каучук 100; ксид 1Ц1Нка 5; мел 30; ПДК - 0,5; сравниваемые соединения переменно 3,10 или 30.

Таблица I

Бис- С2- (метакрилойлокеи)этйл1 дисульфид формулы ((J-O CHgCH2J2 $2 ; в-качестве Модификатора бутадиеновых каучуков.