@ , @ -Диметакрил-ди(диэтиленгликолькамфарат) как модификатор каучуков Советский патент 1982 года по МПК C07C69/54 C08K5/103 

Изобретение относится к новому соединению - cit tu-димeтaкpил-ди(диэтилeнгликoлькaмфapaтy). формулы

сн.

CHi

гI

н --С-сооССН4Сн,о)

)

(I)

С11-С001СНгСНгО)ОСС-СН1

Hj

который, может найти применение как модификатор каучуков.

Известно соединение аналогичного строения - d., U;-диметакрил-ди (диэтиленглйкольфталат), которое используют как модификатор каучука

Однако оно характеризуется недостаточно большой скоростью вулканизации и устойчивостью к полувулканизации.

Цель изобретения - расширение ассортимента соединений, используелих как модификаторы каучуков и обладающих улучшенными свойствами.

Поставленная цель достигается сС. и)диметакрил-ди (диэтиленгликолькамфаратом) формулы (1).

Способ получения указанного соединения основан на известном способе получения олигоэфиркрилатов исходя из гликоля, ангидрида двухосновной органической кислоты и метакриловой кислоты .

d. ,ш-Диметакрил-ди(диэтиленгликолькамфарат) получают путем взаимодействия метакриловой кислоты, диэтиленгликоля и ангидрида камфорной кислоты при нагревании до 110-115с в среде толуола в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катешизатора и гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации.

Пример. Реакционную смесь, состоящую из 1 моль ангидрида камфорной кислоты, 1,5 моль диэтиленгликоля, 1 моль метакриловой кислоты, 0,9 г гидрохинона, 1,6 г п-толуолсульфокислоты г толуола, нагревают при 110-115 С при энергичном перемешивании 8-9 ч до полного прекращения выделения воды. После охлаждения до 25 реакционную массу промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия; нейтрализуют водным раствором, содержащим 10% хлористого натрия и 5% углекислого натрия, а затем промывают раствором хлористого натрия. НейтральНИИ толуольный раствор олигоэфира сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют в ваку уме. Выход 75%. Физико-химические показатели полу ченного соединения: молекулярный вес фактический 520; плотность 1090 г/м. фактическое бромное число 70; вязкос при 10- 40 ед. Содержание углерода,%: экспериментальное 23; теоретическое 23,Ij Содержание водорода соответственно 1,5 и 1,53%. В ИК-спектре индентифицирована полоса поглощения 1740-1750 см, ха рактерная для эфиров метакриловой кислоты. Полученное соединение представляет собой жидкость, сравнительно мало .вязкую, полимеризующуюся при нагреве (i20-150c) с образованием окрашенногр в темный- цвет пластика. Полученный олигоэфирокрилат хорошо смешивается с каучуками. Его модифицирукнцее действие сравнивают с ctL / ш-метакрил-ди(диэтйлен- гликольфталатом) (промышленное наименование МДФ-1) , Испытание продукта проводят в смеси следующего состава, мае.ч. бутадиен-нитрильный каучук СКН-26 100; стеарин 1,0; оксид цинка 5,0; мел 30; продукт 30; перекись дикумила 0,5. В качестве контрольной используют аналогичную смесь, содержащую с,, Cf -метакрил-ди (диэтиленгликольфталат). Полученные данные сведены в таблицу.

Вязкость по Муни, усл.ед.

Устойчивость к подвулканизации, мин (Т. по Муни при

17

10

20