Способ очистки трихлорметансульфенилхлорида Советский патент 1984 года по МПК C07C145/00 A01N41/00 

4 00 О5 4:

Изобретение относится к-усовершенствованному способу очистки трихлорметансульфенилхлорида (ТХМСХ), являющегося полупродуктом для синтеза фунгицидов.

Известны способы очистки ТХМСХ с помо- 5 щью разнообразных экислителей - серного ангидрида flj, водных растворов перекиси водорода, органических перекисей, комплексов перекиси водорода с мочевиной, перкарбонатов и перманганата 2,О

Очистка этими способами приводит к загрязнению целевого продукта другими нежелательными примесями, а также к образованию большого количества сточных вод.

Наиболее близким к предлагаемому является15 способ очистки ТХМСХ, заключающийся в хлорировании хлором в среде воды, подкисленной кислотой до рН ниже 4,5 при этом первоначальная кислотность водной фазы не является существенным фактором в процессе.Вместе с тем 20 возможность использования кислот любой концентрации, начиная с 0,003% (рН 4,5) и вьпие, приведена в примере, в котором пршмеряется концентрированная соляная кислота, разбавленная водой 1:1, т, е. 18%-ной концентрации 3. 25

Однако, приведенные исследования показали, что начальная кислотность водной фазы имеет принципиальное значение, так как от нее зависит содержание трихлорметансульфонилхлорида в целевом продукте (таблица).30

Из зтой таблицы следует, что при использовании кислот с рН 0,1-4,5 (концентрация Oj003-3,65%) целевой продукт содержит значительное ко шчество трихлорметансульфонилхлорида, а при более высоких концентрациях кис

лот (около 20%) эта примесь практически не образуется.

Цель изобретения - повьпиение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки трихлорлютансульфенилхлорида, заключающемуся в том, что тртхлорметансульфенилхлорид обрабатьтают хлором в соляной кислоте с концентрацией 20 40 мас.%.

Кроме.того, используют концентрированную соляную кислоту, содержащую 1-20 мас.% серной кислоты.

П р и м е р. В четырехгорлую стеклянную колбу, снабженную мешалкой, термометром, двухсекционным обратным холодильником и .барботером для ввода хлора, вносят 63 г ТХМСХ-сырца, содержащего 7% S2C12 и 0,3% SCIj (по ГЖХ), и 25 мл соляной кислоты (d 1,18).

Нижнюю секцию холодильника охлаждают водой, а верхнюю - охлаждающей смесью с температурой -40 С.

Пря) интенсивном перемешивании в колбу вводят газообразный хлор со скоростью 0,4 г/мин в течение 30 мин, при зтом температура реакционной смеси поднимается до . Реакционную смесь переносят в делительную воронку, нияоаш ор ганический слой, представляющий собш прозрачную светло-желтую жидкость, отделяют и анализируют ГЖХ.

Содержание ТХМС.Х 99,08%, SjClj 0,61%, SCIi отсутствует, CCl 0,3%.

Результаты другах опытов п{ шедены в таблице.

Помимо повышения качества целевого продукта преимуществом предлагаемого способа очистки ТХМСХ яВЛяется также существенное уменьше ше количества кислых сточных вод. Образующий при гадролизе монохлорисюй серы хлорис- 5 тый водород (12 молей на 1 моль ) не поглощается jJsaKUHOHHoA водной фазой, образуя смесь с серной кислотой, а выделяется из реакционной среды в виде газа и может быть использован для получения абгазной соляной О кислоты или для синтетических целей. Вьтод хлористого водорода в газообразном состоянии позволяет сократить количество образующихся сточных вод на 100-300 л на 1 т сырого ТХМСХ.15

Водная фаза, отделяемая от ТХМСХ после окончания окислительного гидролиза хлоридов серы, представляет собой смесь концентрированной соляной и серной кислот, которая не содержит трихлорметансульфонилхлорида и поэто- 20

му ее можно возвращать и рецикл с выводом некоторой ее части для подд,ержания концентрации H2SO4, тогда как в известном способе она вьшодится из цикла и заменяется свежей водой или разбавленной соляной кислотой.

Хлорирование ТХМСХ в присутствии серной кислоты приводит к образовашпо существенного количества трихлорметансульфо1шлхлорида и ряда неидентифицированных соединеьшй. Однако при совместном присутствии концентрированной Поляной и серной кислоты не наблюдается окисление ТХМСХ при содержании до Wo, а при увеличении количестеа H2S04 до 20%, содержание трихлорметансульфонклхлорида не превышает 0,5%.

Количество сточных вод за счет рецикла кислот сокращается в 1,5-2 раза.

Процесс по предлагаемому способу можно проводить как в периодическом, так и в непрерьтном режиме.

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИЛА обрабожой его хлором в соляной кислоте, отличающийс я тем, что, с целью повышеюш качества целевого продукта, соляную кислоту используют в концентрации 20-40 мас.%. 2. Способ поп. 1,отличающийс я тем, что используют концентрированную соляную кислоту, содержащую 1-20 мас.% серной кислоты.