СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИДА Советский патент 1973 года по МПК C07C313/08 

Изобретение относится к способу получения трихлорметансульфенилхлорида, являющегося полупродуктом при синтезе фунгицидов.

Известен способ получения трихлорметансульфенилхлорида (ТХМСХ) хлорированием сероуглерода в водной среде по схеме:

СЗ,+5С12+4НгО - С1зС5С1+6НС1+Н,5О4.

По мере увеличения концентрации ТХМСХ в реакционной смеси .наблюдаются побочные реакции, приводящие к образованию четыреххлористого углерода и трихлорметансульфонилхлорида.

Недостатками известного способа являются невысокая скорость процесса, недостаточная полнота усвоения хлора, образование значительного количества побочных продуктов. Кроме того, в процессе производства ТХМСХ в качестве отхода образуется трудноутилизируемая смесь серной и соляной кислот.

С целью уменьшения количества побочных продуктов предлагается хлорирование проводить в присутствии разбавленной серной кислоты.

В этом случае образующийся хлористый водород отпаривается из раствора серной кислоты, концентрация которой по мере протекания реакции значительно возрастает, и обсорбируясь водой в колоннах адиабатической

абсорбции, образует товарную абгазную соляную кислоту. Отделяемая по окончании реакции серная кислота практически не содержит хлористого водорода.

Хлорирование проводят в разбавленном растворе серной кислоты np« низких температурах в отсутствие катализатора. Органический слой, состоящий в основном из трихлорметансульфенилхлорида с примесями непрореагировавшего сероуглерода, четыреххлористого углерода и трихлорметансульфонилхлорида, отделяют от водного слоя и фракционируют.

Первая фракция содержит смесь сероуглерода и четыреххлористого углерода, вторая, отделяемая в вакууме, представляет собой трихлорметаисульфенилхлорид (чистота ие менее 99,0%). Кубовый остаток представляет

собой расплав трихлорметаисульфенилхлорида.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную барботером для подачи хлора,

термометром, мешалкой с затвором и эффективным обратным холодильником, загружают 63 г сероуглерода и 600 мл воды, при 15°С и энергичном перемещивании подают хлор со скоростью 0,64 г/мин. За ходом реакции следят с помощью хроматографии.

Продолжительность реакции 11 час. После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес. %):

Сероуглерод 9,0

Четыреххлористый углерод 8,0 ТХМСХ70,0

Трихлорметансульфонилхлорид13,0

ТХМСХ выделяют из реакционной смеси дистилляцией и вакуумной ректификацией.

Первая фракция, т. кин. 46-76°С, содержит смесь непрореагировавшего сероуглерода (54,0%) и четыреххлористого углерода (46,0%). Вторая фракция, отгоняющаяся нри 62-63°С/40 мм, нредставляет собой трихлорметансульфенилхлорид (99,5%) с нримесью четыреххлористого углерода (0,5%). Выход 77% (на прореагировавший сероуглерод). Кубовый остаток представляет собой трихлорметансульфонилхлорид (96,4%) с примесью трихлорметансульфоиилхлорида (2,6%) и составляет 13,35% от исходного веса реакционной смеси.

Пример 2. Как в примере 1, загружают 63 г сероуглерода и 600 г 2%-ной серной кислоты, подают хлор со скоростью 0,64 г/мин. При 15°С продолжительность процесса 8,0 час. После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес. %):

Сероуглерод10,0

Четыреххлористый углерод3,0

ТХМСХ80,0

Трихлорметансульфонилхлорид7,0

Трихлорметансульфенилхлорид выделяют, как в примере 1. Выход целевого продукта 89,0% (на прореагировавший сероуглерод). Содержание трихлорметансульфенилхлорида 99,6%.

Пример 3. Как в примере 1, загружают 63 г сероуглерода и 600 г 40%-ной серной кислоты, подают хлор со скоростью 0,64 . При 15°С продолжительность процесса 7,0 час. После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес. %):

Сероуглерод Четыреххлористый

углерод ТХМСХ Трихлорметансульфонилхлорид

Выделение трихлорметансульфенилхлорида проводят, как в примере 1. Выход целевого продукта 93,5% (на прореагировавший сероуглерод). Содержание трихлорметансульфенилхлорида 99,7%.

Предмет изобретения

Способ получения трихлорметансульфенилхлорида хлорированием сероуглерода в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью снижения образования побочных продуктов, процесс проводят в присутствии разбавленной серной кислоты.