Способ получения гетероциклических соединений Советский патент 1984 года по МПК C07D263/16 C07D263/20 C07D277/14 C07D277/16 A01N43/76 A01N43/78 

циклоалкил, 2ниетилциклогексил, 3-метилциклргексил, 4-метилцикЛогексил, 2,6-диметилциклогексил, ххиклогексенил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидрОтиопиранил, 1,4диоксанил-2, Nметилпиперидинил-4 или 2-метил-1,4-дигиярооксотианил-3;

У и Z - независимо друг от друга кислород или сера.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулы г II i. .-CNH-Rj им ЖА RZ А. т где X, Ун Z независимо друг от друга кислород или сера; алкил, содержащий 1-3 Ri атома углерода; фурил, тиенил, фенил, R, замещенный фенил, имекяций одий или два заместителя, выбранНЕлх изалкила, галогена, галоидметила, метсксила, нитро- или метйлендиоксигруппы; пяти-, шести- или сеR мичленный циклоалкил, 2-метилциклогексил, 3-метилциклогексил, 4-метилциклогексил 2,6-диметилциклоГексил, циклогексенил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидротиопирапил, 1,4-диоксанил-2, N-метилпиперидинил-4-или 2-метил-1,4-дигидрооксотианил-3, отличающийся тем, что соединение общей формулы .з Кг H-R, сн-хн где X, Z, R, R и R, имеют ука анные значения,| подвергают взаимодействию с тркхлорО) метилхлорформиатом или с тиофосгеном. -в среде органического растворителя в присутствии акцептора кислоты, Приоритет по признакам03.10.79 при Е метил) фенил, замещб нный 2 метилом; R - циклогексил; X кислород Vj Z - кислород, у - кисСП лород; со 18.04.80 при R - алкил, содержащий -ч 1-3 атсяла угле4 рода; RT ФУРил, тиенил, фенил, замещенный фенил,, имеютий один или два заместителя/ выбранных из алкила, галогена,- галоидметила, метоксила, нитро- или метилендиоксигруппы; RJ - пяти-, шестиили семичленный

1

Изобретение относится к способам получения новых гетероциклических соединений общей формулы I 1Ч.- К-СШ1-Кз г-N CHHТГл JOL Пг X т (Го) Rfx (7 где X, у и Z - независимо друг от друга кислород или сера; R . - алкил, содержащий 1-3 атома углерода; R, ФУРИЛ, тиенил, фейил замещенный фенил, имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитроили метилендиоксигpyппыR - пяти-, шести- или семичленный циклоалкил, 2-метилциклогексил, 3-метилцикло гексил, 4-метилцикло гексил, 2 6-диметилциклогексил, циклогексенил, 2-тетрагид ропиранил, 4-тетрагидротиопиранил, 1,4-диоксанил-2, N-м тилпиперидинил-4 или 2-метил-1,4-дигидрооксотианил-3, которые обладают акарицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Известен способ получения соеди(нения формулы

который заключается в том,- что окса;ЗОЛИДИН-2-ОН подвергают взаимодействию с соединением формулы в среде органического растворителя в присутствии основания в качестве катализатора при комнатной температуре. Соединение формулы II обладает расслабляющим мьхлечным эффекте Cl . Известно применение в сельском хозяйстве N, Н-диметил-и-(2-метил-4чглорфе НИЛ)форманиди на (хлордимеформа) формулы )2 в качестве аксерицидного препарата t2. Целью изобретения является синтез новых гетероциклических соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве акарицидов. Эта цель достигается способом получения соединений общей формулы I, заключается в том, что соединение общей формулы ItfiCZBDRj RZ C№-KI , где. X, Z, R,A, R- и к, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с трихлорялетилклорформиатом или с тио1)осгеном в среде органического растворителя в Присутствии с1кцептора кислоты.

Пример 1. транс-3-Циклогексилкарбамоил-4-метил-5-(4-метилфенил)-2-оксазолидон.

В 100 мл этилацетата растворяют 2 г l-циклoгeкcил-3-fl-oкcи-l-(4метилфенил)2-пропил мочевины и 1,6 г Н,Н-диметилаиилина, .и к раствору добавляют при перемешивании при температуре 1 р трихлорметилхлорформиата, растворенного в 10 мл этилацетата. После перемешивания смеси в течение одного часа при этой температуре реакционную смесь промывают соляной кислотой и водой, промытую смесь .сушат и выпаривают растворитель. Выход целевого продукта составляет 1,7 г.

Пример 2. транс-4-Метил-5-( 4-метилфенил )-3- (2-тетрагидропиранилкарбамоил)-окса э олиди н-2-тион. В 10 МП этилацетата растворяют 1,2 г 1-(2-тетрагидропиранил)-3-{трео-2-окси-1-(4-метилфе нил)-2.пропил мочевины и 1,0 г Я, N-диметиланилина, и к раствору 11обавля.ют при перемешивании при О С 0,7 г тиофосгена, растворенного в 5 мл этилацетата. После перемеши.вания смеси в течение 3 ч при реакционную смесь выливают в 5%-ную соляную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворитель вьшаривают и маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет О,5 г.

I П р м е р 3. транс-4-Метнл-5( 4-метилфенил)-3-ци клргексилкарба0 моил-2-тиазолидон.

В 50 мл этилацетата растворяют 4,8 г 1-циклогексил-3- трео-1-меркапто-1-( 4-метилфенил )-2-пропил мочевины и 3,8 г Н,Н-диметиланилина,

5 и к раствору добавляют при перемешивании 2,5 г трихлорметилхлорформиата раствоЕ енного в 1о мл этилацетата. После перемешивания смесн в течение 4 ч при комнатной температуре реак0 ционную смесь промывают 5%-ной соляной кислотой и -водой, и промытую смесь сушат и выпаривают растворитель . Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход

5 целевого продукта составляет 3,4 г. Фиэико-химические характеристики соединений общей формулы I приведены в табл. 1. . Iт а б л и ц а -1

О СН,

О О

СН,

О

nt 1,5330

64-65J

4

СН,

5

СН,

СН,

85-86,5J C129-130J

Г105-107

СН.

80-82J

Продолжение табл. 1

О.СН34О

ОНз:Г112-и8 (н/СНу транс)

Продолжение табл. 1

11

m 3

ОООCHj

О О ,ОСН

ОООСН

ОООCHj

ОООCHj

SООCHj

SООCHj

SООСН

SООСН

SООCHj

SOОCHj

SООСН.

S00CHj

SOОCHj

SООСН

8ООСН

8ОSСН,

.

1 1 I 3 I

продолжение табл. f

7

OH,

ОСН-,

S

о сн,

8

О

Оt)СН,

S

S

о сн0

S

ОGHi

О

72

SО

ОСНа

CH,

72

ОСН,

74

о сн.

75S

о сн.

76

о сн.

77S

оCHs

78

О

о СН79S

о сн.

S сн,

о

80- S

nJ4,5751

108-110

ci

15

- 1 2 1L

S 81 82Е 83S 84 85Е 86 87S ОСН, 88Б ОСН89SОСН, 90S 91S 92S оCjH оСН, .93S 94S оCHj осн 95S 96S оCHj 97S оCHj оСН, 98« S

16

Продолжение табл. 1 I . I

JL

1 л 116-121.5 : транс) . Н С83-87 :цис) eHj|l49-153 :трш1с) -Q: п5 1,5801 О ° р) Н п,1,5604 Н tl06-108j Н) Г97-98 Н) 87-89J 120-121j Яу 95-91 II Л i ll3-115 / 120-123 ЛЗ С83-85 ,5679 хр. 67-68 / |l33-137j

Пррдолжение табл. 1

ОСН,

99S

100S

СН,

О

101S

ОСН,

О

ОС,Н

102

3

103 S

О СН

СН,

104

о

СН,

105 О

Конфигурация изомера в группе карбгиноила.

Предлагаемые соединения проявляют существенные акарицидные свойства, они особенно полезны для борьбы с яйцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можно эффективно уночтожать с помощью предлагаемых соединений, клещик паутинный двупятнистый, клещик красный цитрусовый и т.п. Соединения можно с успехом использовать для контроля йксодовых клещей. Кроме того, можно ожидать гербицидного действия для некоторой группы соеди.65 нений.

Предлагаемые соединения используют, если нужно, в виде обычных акарицидных составов с общепринятыми разбавителями или наполнителями. Составы включают смачиваемые порошки, гранулы, пылевидные порошки, эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п. .

Использование сочетаний предлагаемого соединения с другими средствами защиты растений, например другими акарицидами, инсектицидами или гербицидами, может дать акарицидные и инсектицидные композиции, имеющие эффективность, недостижимую для отдельных KOMnoHeHTqB композиций.

Другими компонентами, с которыми можно использовать предлагаемые соединения, являются, например акарициды: хлорфенетол, хлоробензилат, хлоррпропилат, проклонол, фенизобромолат, дикофол, динобутон, Винапакрил, хлордимеформ, амитраз, пропаргит, PPPPS, бензоксамат, цигексатин, окись фенлутатина, полинактинс хинометионат, тиокаинокс, хлорфен- зон, тетрадифон, тетрасул, циклопрат, Кайяцид, Кайяхоп, 3-н-додецил-1, 4-нафтохинон-2-илацетат, полисульфид кальция; инсектициды: (фосфорорганические соединения), такие как фентио, фенитротион, диазинон, хдорпирифос, EPS, вамидотион, фентоат, диметоат, формотион, малатион, трихлорфонтиометон, фосмет, меназон, дихлофос ацефат, ЕРВР, диалифор, метилпаратион, оксидеметонметил, этион, алдикарб, пропоксур; пиретроиды: перметрин, циперметрин, декаметрин, фенвалерат, фенпропатрин .пиретрин, аллетринс, тетраметрин, ресметрин, бартрин, диметрин, пропатрин, протрин, 3-феноксибензил-2,2-дихлоро-1-(4-этоксифенил)1-циклпропанкарбоксилат, о6-циано-3-феноксибензил-2,2-дихлоро-1-(4-этоксифенил -1-циклопропанкарбоксилат, (RS;-o . иано-3-феноксибензил (RS )-2-(4-трихлорметоксифенил)-3-метилбугилат, (КБ)-об-циано-З-феноксибензил (RS)-2-(2-хлоро-4-трихлорометиланилино)З-метилбутилат.

Существенная активность предлагаемых соединений видна.из следующих испытаний.

Первичные листья фасоли обыкновениой, посаженной в горшках,заразили 30 взрослыми самками клёвшка паутинного двупятнистого. Листья опрыскали до появления капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата и содержащ ей 500 ч.на млн. или 125 ч. на млн. активного соединения. Через три дня после периода яйцекладки выжившие клещи, а также убитые, бЕлли собраны с листьев. На 11-й день определили

степень поражения в виде процента

А-В от , где А - число клещей, развившихся из яиц на необработанных листьях; В - число клещей, развившихся из яиц на обработанных листьях. Результаты показаны в абл. 2.

Ча&лица

211075974

Продолжение табл. 2

22

Продолжение Табл. 2