Способ получения гетероциклических соединений Советский патент 1983 года по МПК C07D263/16 C07D263/20 C07D277/14 C07D277/16 A01N43/76 A01N43/78 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических соединений общей формулы 1а или 1б:

г

Г)II

f SN CNH-H

3.

,ЛхА

vdfl)

или

Z

Ч

If

/y-CWH-R

«

У (IS)

где X, Y и Z независимо друг от друга означают кислород или серу;

R - алкил, содержащий .от одного до четырех атомов углерода

Rj - ФУРил, тиенил, фенил, замещенный фенил, имекяций один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы; и

R - пяти-,шести или семичленный циклралкил, циклоалкенил иЛи.гетероцикл, имеющий кислород, серу или азот, возможно замещенный метилом, которые обладают акарицидной активностью и могут нййти применение в jceJibCKOM хозяйстве.

Известен способ получения производного 3-карбамоилоксазолидина формулы IV S

10

который заключается .в том, что оксап золидинон-2 подвергшот взаимодей ствию с соединением форму тв: Vt

15

в среде органического растворителя 20 в присутствии основания при комнатной температуре 1 .

Целью изобретения является получение соединений общей формулы I, которые могут найти применение в 25 сельском хозяйстве в качестве ветестр обладающих йкарицидной активностью.

Поставленная цель достигается йастоящим способом получения соединений общей формулы 1, основанном 30 на известной реакции аминов с изоцианатами ij и заключается в том, что соединение обмей формулы Пг

я..

1 ,.Ni

л/я.

пГ

(Sf)

;подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III:

I

где X, Y, Z, R , R j, и R.J имеют вышеуказанные значения.

Пример. Транс-3-циклогексилкарбамоил-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-оксазолидон.

В 30 мл диметилсульфоксида растворяют 3,8. г транс-4-метил-5-/4-метилфёнил/-2-оксазолидона и к раство; ру добавляют при охлаждении льдом 2,7 г .цйклогексилизоцианата и одну каплю 1,8-диазабидикло /5,4,0/ ундецена-7. Смесь постепенно нагревают при переме1аивании до комнатной температуры и реакцию проводят в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворитель выпаривают и остаток перекриста лизовывают из лигроина. Выход целевого продукта составляет 4,7 г.

П р и м е р 2. Транс-4-метил-5/4-метилфенил/-3-/2-тетрагйдропиранилкарбам6ил/-2 оксазалидон.

В 20 мл диметилсульфоксида растворяют 1,5 г транс-4-метил-5-/4-мети фенил/-2-оксазолидон-а и к раствору добавляют при охлаждении льдом 0,9 г 2-гетрагидропиранилизоциайата и одн каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7. Смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворите ль выпаривают и маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 0,7г.

Примерз. Транс-3-циклoгeкcилкapбaмoил-4-мeтил-5-/2-тиeнил/2-оксазолидон.

В 10 мл диметилсульфоксида растворяют 2 г транс-4-метил-5-тиенил2-рксаз6лидона и 1,4 г цйклогексилизоцианата, а затем 1 г 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецен-7 добавляют к раствору при комнатной температуре После перемешивания смеси в течение двух часов реакционную смесь выливают в ледяную воду, осажденные кристаллы фильтруют и сушат. Выход целевого тфодукта составляет 2,8 г.

П р и м е р 4. Транс-4-метил-5/4-хлоро(1)екил/-3-циклогексилкарбамоил-2-тиазолидон.

в 10 мл диметилсульфоксида растворяют 2 г транс-4-метил-5-/4-хлорофенил/-2-тиазолидона и несколько капель 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7, и к раствору при охлаждении добавляют по каплям 1 ,.2 г циклогекси изоцианата. После перемешивания смеси в течение 3 часов при комнатной температуре, реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом. Х-лороформовый слой промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 2,6 г;

П р и м е р 5. Транс-4-метил-5/ 4-метилфенил/-3-/транс-2-метил-ЦИКлогексилкарбамоил/-2-тиазолидон.

В 60 мл бензола растворяют 3 г |Транс-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-нитрозамино-2-тиазолина и к раствору добавляют при комнатной температуре 2 г транс-2-метилциклогексилизоцианата и несколько капель триэтиламина. Послеперемешивания смеси в течение одного часа при комнатной температуре, реакцию затем проводят еще в течение 3 часов при нагревании с обратным холодильником. Реакционную смесь промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 1,8 г. Соединения, которые можно получить аналогичным образом, приведены .в табл. 1. Как уже указано, соединения по изобретению проявляют.существенные акариЦидные свойства, и они Особенно полезны для борьбы с яйцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можногеффективно уничтожать с помощь соединений по настоящему изобретения находятся клещик паутинный двупятнистый, клещик красный цитрусовый и т.п. Соединения можно с успехом использовать для контроля искодовых клещей. Кроме того, можно ожидать гербицидного действия для некоторой группы соединений.

Соединения по настоящему изобретению используют, если нужно, в виде обычных акарицидных составов с общепринятыми {разбавителями или Заполнителями, и составы включают смачиваемые порошки, гранулы, пылевидные порошки, эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п.

Использование соединения по настоящему изобретению с другими средствами защиты растений с такими, как другие акарициды, инсектициды или гербициды, может дать акарицидные и инсектицидные композиции, имеющие эффективность недостижимую для отдельных компонентов композиций.

И ОПЫТ аи ие. Первичные листья фасоли обыкновениой, посаженной в горсяиках, заразили соответственно 30 взрослыми самками клещика паутинного двупятнистого. Листья опрыскали до появления капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата примера 9 и содержащей 500 частей на миллион или 125 частей на миллион активного соединения. Через три дня периода

яйцекладки выжившие клеши, а также убитые были собраны с листьев. На одиннадцатый день определяли ст впень

поражения в виде процента бт -i

5 где А означает число клещей, развившихся из яиц на необработанных листьях, а В означает число клещей, раз- . вившихся из яиц на обработанных листьях. Результаты показаны в

10.:табл. 2.

Таблица X

о О о сн.

C9R - 100

Продолжение: табл. 1

О

26

27

П П я II

28

П П П П

29 о

32

о о о сн.

33

34

nItIIn

35

nnn

36

nnn n

37

Продолжение табл. 1

п 1.5339

WO

се.

t89-90.53

(У CV

Гта.Б-во

45-47

(Н/СН :trans) .СН,

109-120

N/СНз-ЦИС

СН.

r( -VL

цис/транс (N/CHj: cis/trans 7/3)

H V-CHj 112-118

(N/СНз- trans) - dih

43

;ior -O « , L .- Конфигурация изомера в группе карбамрила о о -сн nj 1.5331 цип транс (N/CH,. 60J40) TN 51-59

11

38

SS

39

DOS

40

О

41

ОS

42

43

о о S сн.

44

IIII

о

IIIIIt II

45

46

47

48

IIIIIIn

12

Ч99970

Продолжение табл. в

.ЛР

96-97 .о

93-95

КО.

86-87

JO

2О5 1.5800

89-91

-(Н 90-92

-О

Jl) . 75-7

-о

с«гЧО

109-111

ГО

н

nlj- 1.5460 D

СН-ь

(М/СН :транс)

СН,

49

IIIIН

-О/|0 л

nlj- 1.5395

50

д) DSWo

l

Продолжение таСл. 1

. Продо/1жение табл. 1

| П П П

91

Продолжение табл. 1

95-91

см.

Продолжение табл. 1

Продолжение таил. 1

О CHj

О

107

108

бб-бВ 109-111

2 3

99997024

Продолжение табл.2,

Формула изобретения

Способ получения гетероциклических соединений общей формулы 1а или 16J

Z

2

«

f(

N-CNH-n

..NЛ(- CNH-J.

.Ja

АуА

н,V (15}

iJo)

или

г Y и

де X

неэ&висимо друг от

друга означают кислород или серу;

R - ал кил.

содержаний от одного до четырех атомов углерода;

RO. ФУРил, .тиенил, фенил, замещенный фенил, имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы и

RJ - пяти-, шести- или семичленный циклоалкил, циклоалкенил или

гетеропикл, имеющий кислор)од, серу или азот, возможно эамешенний метиающий ся

тем, ( 1а, обшей

:/VH

х

(

подве11гают взаимодействию с соедине нием общей формулы. Ill,

, RjNCZ

где X , Y , .7 , R , R - и R. имеют выиеуказанныб значения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 20 ,1. Патент США 3247219, кл. 260-307, опублик. 1966.