Резиновая смесь на основе фторкаучука Советский патент 1984 года по МПК C08L27/20 

ел

со оо

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси на основе фторкаучука.

Известна резиновая смесь на осно е фторкаучука - сополимер винили i денфтЬрида с тетрафторэтиленом цли гексафторпропиленом, при этом данная резиновая смесь требует специального температурного режима при переработке, а именно пониженных тгемператур, а при повышенных температурах смесь характеризуется большой жестко- . стью 1.

Цель изобретения - повышение тех нологичности смеси. .

Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе фторкаучука - сополимера винилиденфторида (ВНДФ) с гексафторпропиленом (ГФП) или -сополимера,ВНДФ с ГФП и тетрафторэтиленом (ТФЭ), дополнительно содержит 10-95 мас.% частично сшитого с показателем нерастворимости 50-65% сополимера ВНДФ и ГФП и бромтрифтррэтиленом (БТФЭ) или сополимера ВНДФ с ГФП, ТФЭ и БТФЭ при содержании бромтрифторэтилена 0,5-3,0 мас„%.

Пример 1. Частично сшитый полимер А получают непрерывной эмуг-: льсионной полимеризацией в двухлитровом автоклаве с перемешиванием при 105°С, давлении 36 атм, время пребывания латекса в реакторе 20 мин, с использованием в качестве инициатора свободного радикала 28 моль персульфата аммония на 100 г получаемого полимера, с подачей мономера 560 г винилиденфторида, 440 г гексафторпропилена, 18,7 г бромотрифторэтилейа. Конверсия всех мономеров в полимер составляла 91%. Латекса коагулируют добавлением алюминиевокалиевых квасцов полученные крошки несколько раз промывают водой и сушат при температуре около 60°С в циркуляционной печи. Осушенный сополимер включал 58,6% винилиденфторида, 39,4% гексафторпропилена и боомотоифтооэтилена.Гелесодержание полимера составляло 62% (определяют его фильтрованием 0,1%-ного раствора в бутаноне-2) и 61,5% (определяют высокоскоростным центрифугованием разбавленного раствора в том же растворителе). Удельная вязкость (30°С, 0,2 г или 1,0 г на 100 МП бутанола-1) раствора составляла 0,20, Вязкость по Myни-(при , 14-10 мин) всего полимера составляла, 38.

Пример 2. Растворимый винилиденфторид - гексафторпропиленовый сополимер В получают подобным образом с использованием мономера: 1150 г

5 винилиденфторида и 850 г гексафторпропилена , персульфата аммония со скоростью введения 14,4 ммоль на кг образующегося полимера и непрерывно добавляют 22,5 ммоль 1,2-дибромотетрафторэтана на кг мономеров. Время пребывания в реакторе было номинально 15 мин и конверсия мономера 90,2%. Полученный полимер имел 61,7 вес.% винилиденфторида, 38,3 вес.% гексафторпропилена. Вязкость по Муки

5 (, 1+10 мин) составляла 36,5.

Пример 3. Порции вышеуказанного частично сшитого полимера А и несшитого полимера В смешивают в форме латекса, затем смесь отделяют

0 с получением смеси полимера С, включаквдей 20,1 вес.% полимера А и 7 i 79,9 вес.% полимера В и смеси полимера Д включающую 40,1 вес.% поли-. мера Аи 59,9 вес. % полимера В. Вязкость

5 по Муни, (100°С, 1+10 мин) смесей С иJI составляла 38,5 и 40,0. Таким Ьбразом, полимер А, полимер В и смеси их С и Д имели сходные показатели вязкости.

Пример 4. До смешивания, полимеры А, В, С и Д сравнивают в прршневом реометре, диаметр поршня 1 дюйм, 3,5 мм диаметр матрицы, с Соотношение длины матрицы к диаметру 2, температура 120°С,серия скорос :ей экструзии Получают резуль таты i при скорости движения поршня 0,5 г/дюйм. 0,02 г/мм (см. табл. 1).

Таблица 1

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ФТОРКАУЧУКА - сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленбм или сополимера вивилиденфторида с гексафторпропиленом и тетрафторэтиленом, отличающаяся тем, что, с целью повЕАоения технологичности смеси и улучшения эффективности ее производства, она детюлнительно содержит 10-95 мас.% частично сшитого с показателем нерастворимости 50-65% сополимера винилиденфторида с гекса- фторпропиленом и бромтрифторэтиленом или сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом, тётрафторэтиленом и брс 4 рифторэтиленом при содержании бромтрифторэтилена 0,53,0 мас.%4 СО

О

20 40 100

0,037 0,03 0,02 0,017

При отсутствии набухания экструдат весит 0,014 г/мм. Значительное улучшение набухания матрицы явно даже 4для низкого содержания полимера А. jlp более высоких скоростях эффект будет увеличиваться.

Пример 5. Полимеры А, В, С и Д смешивают и экструдируют

Д.

Пример б. Дополнительные полимеры F I с содержанием бромотрифторэтилена от 2,2% до 3,3% получают способом для полимера А с изменением скорости подачи бромотрифторэтилена. Эти полимеры обрабатывают в пресссмесителе с растворимым 66%-ным и 40%-ньв1 гексафторпропш1еновым сополимером Е, полученным способом для полимера Вис вязкостью по Муни (, 1+10 мин) 37. Смеси сравни-.

(зона температур в экструдере, С: сырье 65, цилиндр 88, головка 100, матрица 120, червяк 80) Скорость червяка.;35 6б/мин. экструдированные трубки помещают немедленно в холодное помещение. Внутренние размеры трубок замеряют после охлаждения труб и достаточного отверждения, но без дефор11 ац ни (табл. 2).

IТаО. лица2

Некоторое слипание Умеренное слипание

Легкое слипание

Очень легкое слипание

с вшот со всеми полимерами в композиции, содержащей 30 вес.ч. и б вес.ч. гидроокиси кальция. Смеси экструди. руют через экструдер в вышеприведенных зонах температур и скорости вращения червяка. Набухание матрицы

301 замеряют при стандартной скорости экструзии 400 г/мин. Результаты показывают, что набухание улучшалось при добавлении любого из гелеполимеров (табл.3),

Т а б л и ц а 3