Способ выделения стабилизатора синтетического каучука из кубового остатка производства @ -оксидифениламина Советский патент 1984 года по МПК C07C87/58 C08K5/18 

О 00

сл Изобретение относится к способам выделения стабилизатора синтетического каучука на основе 1,А-(Ы,Ы-дифениламино)-бензола и вторичных ами нов из кубового остатка производства п-оксидифениламина. Известен способ вьщеления стабилизатора синтетического каучука на основе 1,4-(Н,№-дифениламино)-бензол и вторичных аминов из кубового остатка производства п -оксидифениламина (ПОДФА) обработкой кубового остатка водными растворами щелочей при 80-90 С в присутствии восстанавливающих агентов с последующим отделением нерастворившегося слоя. Выход целевого продукта составляет 50% Cl J.: Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта , Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения стабилизатора синтетического каучука на основе 1,4-(N,N-дифeнилaминo)-бензола (ДФАБ) и вторичных аминов изкубового остатка производства ПОДФА обработкой кубового остатка смесью керосина и едкого натра в присутстви гидросульфита натрия и активированно го угля при перемешивании и 190с отгонкой паров воды и кероси на с последующим отстоем и охлаждением реакционной массы до 120-130 С и отделением верхнего слоя С2. Недостаткаьш известного способа являются низкий выход целевого продукта и сложность проведения процесса, заключающаяся в использовании высоких температур и многокомпонент ности реакционной смеси. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Указанная цель достигается спосо бом выделения стабилизатора синтети ческого каучука из.кубового остатка производства ПОДФА, заключающимся в обработке кубового 4-мети лентетрагидропираном (МТГП) . при nepe мешивании и температуре 40-80с с .последующим отстоем и охлаждением реакционной массы до 5-25°С и отделением верхнего слоя. Выход целевого продукта 85%, Использующийся в качестве органического растворителя МТГП является доступным побочным продуктом производства изопрена, получаемого из изобутилена и формальдегида. Этот продукт образуется на второй стадии получения изопрена при расщеплении диметилдиоксана на кислотном катализаторе при 340-390С СЗ. Положительный эффект предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевого продукта (с 50 до 85%) и упрощении процесса: уменьшении температуры процесса и связанных с ней энергозатрат и исключением ряда компонентов процесса (едкого натра, гидросульфита натрия и активированного угля). Пример 1.В экстрактор емкостью 6300 л при работающей мешалке загружают 4000 кг МТГП с температурой и 810 кг кубового остатка (смолы ПОДФА) с температурой 190220С. Смесь перемешивают в течение 1-3 ч при 40-80 0. В табл.1 приведен материальный баланс продуктов участвующих в процессе экстракции целевых продуктов. Таблица 1 МТГП4000 83,16 Кубовый остаток производства T.7. 81016,84 Содержание ДФАБ и вторичных аминов в кубовом остатке 300,4 кг или 6,25 маСо%, а содержание смол в кубовом остатке 509,6 кг или 10,59мас.%, После перемешивания смеси мешалку останавливают, смесь отстаивается и охлаждается до 5-25%. После охлаждения и отстоя образуется два слоя: верхний углеводородньш слой, состоящий из .МТГП и целевого продукта на основе ДФАБ и вторичных аминов. Нижний слой состоит из смол кубового остатка и частично из неизвлеченных целевых продуктов. Верхний углеводородный слой направляют на дальнейшую целевую переработку (концентрирование) , а нижний слой используют при соответствующей обработке как топливную композицию. В табл.2 приведен материальный баланс после экстракции. Таблица Содержание МТГП в верхнем углеводородном слое 4000 кг или 83,16 мас.%, содержание ДФАБ и вторичных аминов в верхнем углеводо родном слое 255,34- кг или 5,31 мас. Содержание смол ПОДФА в нижнем угле водородном слое 509,6 кг или 10,50 мас.%, содержание ДФАБ и вторичных аминов в нижнем углеводородном слое 45,06 кг или 0,94 мас.%, Из табл.2 следует, что количеств целевого продукта на основе ДФАБ и вторичных аминов, проэктрагированньк растворителем МТГП, составляет 255,34 кг или это составляет 85 мас ,от всей массы целевого продукта, на ходящегося в смоле ПОДФА до экстрак ции. На основе изопренового каучука, стабилизированного предлагаемым ста билизатором и по ТУ 6-14-206-81 (1-и сорт), готовят резину по следу щей рецептуре, мае.ч.: Изопреновый каучук СКИ-3100 Сера1Дифенилгаунидин 3 Альтакс0,6 Белила цинковые 5,0 Кислота стеариновая 1 Стабилизатор 0,2-0,25 Резины подвергают старению при в течение 48 ч. Из табл. 3 и 4 следует, что технологические характеристики каучука с введением предлагаемого стабилиза тора несколько вьппе, чем у каучука. с добавлением стабилизатора, выделенного по известному способу. Стабильность каучука оценивается по коэффициенту деструкции, а также по изменению пласто-эластических свойств каучука (эластическое восстановление) со стабилизатором. Полученные данные свидетельствуют о более высоких функциональных свойствах каучука с добавлением стабилизатора, полученного по предлагаемому способу. Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевого продукта и упрощении процесса (повышении его экономичности). В табл.3 указана стабильность каучука СКИ-3 при термоокислении в атмосфере кислорода. Таблица 3 Температура окисленияfc 100 110 120 130 140 Время окисления, мин 480 140 120 60 30 Коэффициент деструкции х 10 Стабилизатор по примеру 1 34566 33656 23566 . 3 4 4 5 7 24656 6(известный) 7 7 12 12 16 7(известный) 8 9 8 10 12 В табл. 4 даны результаты изменения пласто-эластических свойств каучука при термостарении.

Таблица 4

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СТАБИЛИЗАТОРА СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА ИЗ КУБОВОГО ОСТАТКА ПРОИЗВОДСТВА П-ОКСИДИФЕНИЛАМИНА обработкой кубового остатка органическим растворителем при перемешивании и нагревании с последующим отстоем, охлаждением реакционной массы и отделением верхнего слоя, отличающийся те:-;, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, по- следний проводят при 40-80°С, в качестве органического растворителя используют 4-метилентетрагидропиран и реакционную массу охлаждают до .

Исходный 100 X 6 120 X 3 Исходный 100 X 6 120 X 3 Исходный 100 X 6 120 X 3 Исходный 100 X 6 120 X 3 Исходный 100 X 6 120 X 3

(изестный)

Исходи ьй 100 X 6 120 X 3

(изестный)

Исходный 100 к 6 120 X 3

0,36

75 75 73 75 75 75 73 74 73 75 70 69 76 76 74 0,34 0,35 0,33 0,33 0,34 0,35 0,35 0,37 0,34 0,37 0,40 0,34 0,34 0,36

о. 0,35

75 74 74 0,35 0,34

0,33

74 73 69 0,35 0,37