Способ получения 6-ацилполиалкилиндановых соединений Советский патент 1984 года по МПК C07C49/792 

Изобретение относится к способам получения новых ацилполиалкилиндановых соединений. В настоящее время сохраняется пос тоянная потребность в создании душис тых веществ, обладающих мускусным за naxoNf. Хотя макроциклические мускусные ароматические вещества натурального и синтетического происхождения обычно считаются продуктами, которые обладают наилучшим и наиболее натураль но воспроизводящим мускусный аромат запахом, они остаются слищком дорогостоящими и/или недостаточно стойкими для большинства областей применения. Указанные вещества должны синте зироватьйя из легкодоступных исходных материалов и обладать стойкостью к агрессивным средам в частности к мылам и моющим агентам, особенно та ким, как синтетические моющие средства. Известно значительное число душис тых мускусных веществ- в частности нитроароматических полиалкилиндановых, полиалкилтетралиновых и изохромановых. Наибольший интерес представ ляют ацилпоЛиалкилиндановые и ацилполиалкитетралиновые соединения 1-5 При этом установлено, что для того, чтобы ацилполиалкилинданы обладали умеренно сильньм мускусным запахом, желательно, чтобы алкиловые заместители в неароматическом кольце индановой структуры представляли собой метильные группы. Введение эти ловой группы сопровождается заметным снижением силы запаха, а введение алкильных групп еще большего раз мера может привести к образованию соединений, вообще не имеющих запаха LI -3 а Более того, необходимо, чтобы аро матическое кольцо было замещено двумя четвертичными углеродными атомами. Оба эти атома могут также образовьшать часть неароматического коль ца, или один из двух таких атомов может быть введен в ароматическое кольцо в качестве отдельной трет-алкильной группы . Однако многие из известных соединений, которые удовлетворяют этим требованиям, все таки являются неприемлемыми в качестве мускусных душистых веществ, поскольку они или обладают слишком слабым запахом, или другим, нежелательным запахом, помимо оттенков мускусного запаха. Известны два ацилполиалкилиндана Формулы 1 и II и два ацилполиалкилтетралина формулы III и IV представляющие интерес в качестве мускусных душистых веществ: ° Д Однако и этим соединениям присущи недостатки указанных веществ. Цель изобретения - расширение ассортимента ацилполиалкилиндановых соединений, обладающих устойчивым сильным мускусным запахом, стойких к воздействию мыл и моющих агентов. Поставленная цель достигается способом получения 6-ацилполиалкилиндановых соединений общей формулы 13 где Rjj - изопропил, третичный бутил или триметилсилил; R2 - водород или метил; Кд - метил или этил. Предлагаемый способ получения описываемых настоящим изобретением 6-ацилполиалкилиндановых соединений основан на известной реакции ацилирования ГбЗ и заключается в том, что полиалкилиндановое соединение общей формулы где указанные значеподвергаю.т взаимодействию с ацетилили пропнонилхлоридом с использованием в качестве катализатора хлористого алюминия при 0-40 С/и процесс ведут в среде.нитрометана или циклоге;ссана. Соединения, получаемые согласно предлагаемому , обладают силь ным и долгое время сохраняющимся мус кусным заП(ахом, приближающим их к макроциклическим мускусным душистым веществам. В то же время эти соединения отличаются от известных ацилполиалкилиндановых мускусных душистых веществ поскольку они tie содержат двух четвертичных углеродных ато мов, а содержат лишь по одному четвертичному или одному третичному углеродному атому, непосредственно связанному с бензольньгм кольцом, а также замещены не только метильными группами. По предлагаемому способуполучают следующие соединения: 6-ацетил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан;б-ацетил-1-трет.бутил-2,3,3,5-тетраметилиндан;6-ацетил-1-триметилсилш1-2,3,3,5-тетраметилидан;6-ацетил-1-изопропил-2,2,3,3,5-пентаметилиндан;6-ацетил-1-йзопропил-5-этиЛ-2,2, 3,3-тетраметилиндан; 6-ацетил-1-изопропил-5-этил-2,3,З-триметилиндан; 6-формил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан;6-пропионил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан;Уникальный характер предлагаемых соединений обусловлен и тем, что многие родственные соединения, которые, однако, не соответствуют их общей формуле, не обладают никаким или же обладают очень слабым мускусным запахом и, следовательно, имеют недостатки известных веществ. Так, например, 6-ацетил-I-изопропил-3,3, -триметилиндан обладает несколько сходим с фруктовым, но не резким му кусным запахом, 6-ацетил-1-изопроПИЛ-5-ЭТИЛ-3,3-диметилиндан обладае запахом дезинфицирующих средств} 6-ацетил-1-изопропил-2-этил-З,3,5 -триметилиндан характеризуется очен слабым мускусным .запахом; 6-ацетш1-1-изопропил-2,5-диэтил-З,3-диметилиндан обладает неприятным, напоминающим сероводородный,запгком 6-изобутироил-1-изопро1шл-2,3,3-5-тетраметилиндан также обладает неприятным запахом. Процесс проводят следующим обрв зом. Толуол или этилбензол подвергают известным образом ацилированию по реакции Фриделя-Крафтса с получением I -толилизопропилкетона и .п-этилфенилизопропилкетона. Затем кетон восстанвливают известным путем с получением соответствукщего спирта, например, с использованием металлгидридного комплекса, в частности натрийборгидрида. Спирт подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом или тионилхлоридом в пиридине, в результате чего образуется соответствующий хлорид. После этого полученное соединение конденсируют с триметилэтиленом или 2-метил-2-бутилхлоридом соответственно, с использованием тетраметилэтана или 2,3-диметил-2-бутилхлорида под действием кислоты Льюиса, например хлористого алюминия или четыреххлористого титана, в результате чего получают исходный полиалкилиндан (R. изопропил). Если требуется, можно провести прямую конверсию упомянутого спирта в Исходный полиалкилиндан реакцией с триметил- или тетраметилэтеном под действием хлористого алюмикия или концентрированной серной кислоты, или же реакцией с 2-метил-2-бутанолом, соответственно 2,3-диметил-2-бутанолом, под действием концентрированной серной кислоты. В том случае, когда первое ацилирование по реакции Фриделя-Крафтса проводят с использованием пивалоилхлорида вместо изобутироилхлорида, получают соответствующий трет.-бутилполиалкилиндан (R-i - трет.-бутил). Соединения, для которых Ri -изог пропил, также могут быть получены из п-метил- или п-этилнеофилхлорида. Неофилхлорид может быть получен конденсацией толуола {эт-илбензола) с металлилхлоридом в сильнокислой среде, например среде кон- центрированной серной кислоты. В том случае, когда нео йшзшорид конденсируют с триметилэтаном или с 2-метил-2-бутилгалогенидом, соответственно с тетраметилэтаном или 2,З-диметил-2-бутилгалогенидом под действием кислоты Льюиса, в частности четыреххлористого титана или хлористого алюминия, вначале происходит реакция перегруппировки, в хо де протекания которой и после кои- дёнсации и замыкания кольца образуется требуемый 1-изопропилполиалкил индан (1Ц-изопропил) . Путем обработки пара-замещенного неофиЛхлорида смесью аммоиийформиата и муравьиной кислоты можно провести реакцию перегруппировки с образованием пара-замещенного 1-фенил -2-метилпропена с последующим превращением в пара-замещенный 1-фенил-2-метил-1-пропилхлоридпутем добав ления хлористого водорода, В свою очередь,можно провести дальнейшую реакцию этого соединения с образованием желаемого индана. Полиалкилинданы, полученные в со ответствии с указанными способами, подвергают ацилированию до целевых ацилполиалкилинданов. При осуществлении упомянутых спо собов целевые соединения получают в виде смесей различных цис-, транси стереоизомеров.Эти изомеры выделя ют в соответсттвии с известными методами, например газожидкостной хром тографией. Соотношение между цис- и трансизомерами:(касательно групп R;i и сме ной метильной группой, если R2 -водородный атом ) в реакционной смеси зависит от природы группы R и последующего пути получения. Обычно обонятельные свойства цис и транс- изомеров не совсем идентич ны. Так, например, запах транс-изомера сильнее запаса цис-изомера. Однако на практике разделение изоме ров необязательно, поскольку и смес полученных изомеров можно непосредственно использовать в качестве душистого вещества. Строение полученных соединений подтверждено данными спектроскопии. Пример I, Получение 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана, При 10 С раствор 75 г хлористого алюминия в 100 мл нитрометана добав ляют в смесь 49 г изобутироштхлорида с 50 мл нитрометана и 100 мл толуола, после чего смесь перемешиваю в течение 1 ч. Затем реакционную смесь выливают в лед и подвергают экстракционной обработке диэтиловым эфиром. Эфирный раствор промывают д 06 : нейтральной реакции, сушат и выпари-, вают. Остаток подвергают дистилляции при пониженном давлении с получением 17-толилизопропилкетона, выход кото- рого составляет 90%, II г этого кетона, растворенного в 50 мл метанола добавляют в раствор 10 г натрийборгидрида в 100 мл смеси метанола с водой в соотношении 1:1, Эту реакционную смесь перемешивают в течение ч, после чего выливают в воду и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире сушат над сульфатом магния и выпаривают, В результате получают сырой 2-метил-1-(п-толил/-пррпанол-1 с йыходом 97%, 20 мл тионилхлорида добавляют в 10 г того спирта и 2 млпиридина, поддерживая температуру на уровне 1020с, После этово реакционную смесь перемешивают в течение получаса и затем выливают в лед с последующей экстракцией диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной р.еакции, сушат и вьтаривают. Остаток подвергают дистилляции при пониженном давлении с получением . 2-метил-1-(п-толил |-прппштхлорида с выходом 98%, К 30 г этого хлорида, 15 г триметилэтена и 50 мл нитрометана при 5-10°С добавляют раствор 25 г хлористого алюминия в 100 мл нитрометана. После этого реакционную) смесь перемешивают в течение 15 мин, выливают в в лед и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире npoj. мывают при пониженном давлении с получением 1-изопропш1-2,3,3,5-тетраметилиндана с 80%-ным выходом, температура кипения которого при остаточном давлении 1 мм рт.ст. состав- ляет 102-105°С, а h, 1,9153. Последнюю стадию процесса получения этого индана можно осуществ,лять с использованием четыреххлористого титана и третт-амилхлорида, П р и м ер 2, Получение 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана. 24 г метал Ьшхлорида добавляют в смесь 92 г толуола и 49 г концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру на уровне 40°С. При этом не происходит никакой экзотермической реакции. После этого реакционную смесь перемешивают в течение получаса, а затем разделяют слои. Органический слой промывают до нейтральной реакции раствором соды, сушат над сульфатом натрия и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении и получают 2-метил-2-|п-толил)-пропилхлорид -(п-метилнеопилхлорида I с 85%-ным выходом, . При 5-10 С смесь 18 г п-м тилнео пилхлорида с 10 г трет,-амилхлорида добавляют к 10 г хлористого ал миНня, растворенного в 50 мл нитронетана. Затем реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в лед и затем экстрагируют три раза диэтиловым эфиром. Растворв диэтиловом эфире промы вают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магния и выпаривают. Остаток подвергают дистилляции при пониженном давлении с получением 1-изопропш1-2,3,3,5-тетраметилиндана выход которого составляет 31%, тем.пература кипения при остаточном дав лении 1 мм рт,ст, равна 102-105С, а Г20 составляет 1,5153, Тот же продукт получают в том сл чае, когда конденсацию проводят иде тичным путем с использованием четыреххлористого титана и трет,-амилхпо{жда, хлористого алюминия или че тыреххлористого титана и триметилэтена, П р и м е р 3, Получение 6-ацети -1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиидана. При раствор 4 г- зслористого алюминия в 50 мл нитрометана добавляют в смесь 6 г 1-изопропш1-2,3,3, -тетраметилнндана с 25 г ацетилхлорида. Затем эту реакционную смесь п ремешивают при комнатной температур в течение 30 мин и выливают в лед с последующей трехкратной экстракцион ной обработкой диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промываю до нейтральной реакции, сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 6ацетил- -изoпpoпил-2,3,3,5-тетраметилиндана, выход которого 95%, температура кипения при остаточном дав лении 1 мм gT,cT, составляет 144 п|д 1,5301, , а Приме р 4, Получение 6-пропи нил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраме тилиндана. При 0-5°С раствор 4 г хлористого алюминия в 50 мл нитрометана добавляют в смесь 6 г 1-изопропил-2,3,3,5тетраметилиндана с 25 г пропионилхлорида. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, вьшивают в лед и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной реакции, сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 6-пропионш1-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана, выход которого составляет 80%, а температура кипения при остаточном давлений 1 мм рт,ст, равна 145С, П р и м е р 5. Получение 6-ацетил -I-изопропил-5-этил-2,3,3-триметилиндана. При . раствор 93 г 0,7.2 моль хлористого алюминия в 250 мл нитрометана добавляют в смесь 66 г (0,62 моль 1этилбензола с 70 г- ,(0,66 моль)изобутирохлорида, после чего смесь перемешивают в течение получаса. Эту реакционную смесь выливают в в лед и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом магния и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением п-этилфеиилизопропилкетона, выход которого составляет 77%, 84 г этого кетона, растворенного в 100 мл метанола, добавляют в раст вор 80 г натрийборгидрида в 400 мп смеси метанола с водой в соотношении 1:1, Затем реакционную смесь перемешивают в течение 2ч, после этоо вылиЬают в воду и экстрагируют диэтиловым эфиром, Раствор в диэтило- вом эфире сушат над сульфатом магния и выпаривают. Остаток добавляют в 200 мл тионилхлорида, поддерживая температуру на уровне при близ ит ел ьно 25°С, Реакционную смесь далее перемешивают, в течение получаса, выливают в лед и экстрагируют дизтиловым эфиром, .Раствор в диэтиловом эфире промывают до нейтральной реакции раствором соды, сушат над сульфатом магния и выпаривают. Остаток дистиллируют с получением 80 г 2-метил-1-(п-этилфенил ,1-пропилхлорида, температура кипения которого при остаточном давлении 3 мм рт.ст, составяет 102°С, .При О С раствор 10 г хлористого алюминия в 10 г нитрометана добавля ют к 8 г хлорида и 8 г триметилэтен в 75 мл циклогексана, причем в ходе проведения этой, операции температура повьшается приблизительно до 20 С. Когда температура упадет до , в смесь добавляют 12 г ацетилхлорида с последующим добавлением раствора. После этого реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, выливают в лед и трижды экстрагируют диэтиловым эфиpOMi, Раствор в диэтиловом эфире про мывают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом, магния и выпарива ют. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 9,2 г (83% ) 6-ацетил-1-изопропш1-5-этил-2,3,3-триметилиндана, температура кипения которого при остаточном дав лении 1 МП рт.ст. составляет 150 С. Примерб, Получение 6-ацети -1-изопропил-2,2,ЗУ 3,5-пентаметилин дана. Раствор 8 г А1СЦ в 30 мл нитрометана при добавляют по каплям в смесь, содержащую 7,5 г 2-метил-1-(пара-толил|-пропш1хлорида (получаемого как промежуточный продукт в примере 1) и 4 г тетраметилэтилена. Затем эту реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, после чего добавляют по каплям 4 г хлорис того ацетила при 0-10°С. Эту реакци онную смесь перемешивают в течение 1 ч, смешивают со льдом и экстрагируют простым эфиром (диэтиловым). Эфирный раствор промБшают до нейтрального, высушивают и выпаривают. Остаток отгоняют при пониженном дав лении, получая 8,5 г б-ацетил- -изопропил-2,2,3,3,5-пентаметилинда на. (при давлении . I мм рт.ст. }, П р и м е р 7, Получение б-ацёти -1 -изопропш1-5-этилг-2,2,3,3-тетраме тилиндана. Раствор 8 г AICl в 30 мл нитром тана добавляют к смеси, содержащей 8 г 2-метил-1-(пара-этилфенил -пропилхлорида (получаемого как промежуточный продукт в примере 5| и 4 г тетраметилэтилена. Затем в реакцион ную смесь добавляют хлористый адетил и процесс осуществляют по примеру 6. В результате получают 6-аце тил-1-изопропил-5-этил-2,2,3,3-тетраметилиндан с выходом 8,3 г. Т.кип, продукта 149-150 с (при давлении 1 №1рт.ст.. П р и м е р 8. а) Получение 2,3, 3,5-тетраметил-1-инданона. Четырезсхлористое олово к количестве 100 г добавляют при 10°С к раст- / вору 79 г дара-метилбензоилхлорида и 40 г триметилэтилена в 100 мл циклогексана. Затем эту реакционную смесь перемешивают при в 30 мин, после чего смешивают со льдом и экстрагируют простым ( диэтиловым эфиром. Эфирный раствор промывают до нейтрального, высушивают и выпаривают. Остаток после выпаривания добавляют к раствору 72 г AlCl в 200 мл нитропропана, в ходе чего температура поддерживалась равной 25-30 С. Эту реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при 20 С, после чего смешивают со льдом и экстрагируют простым эфиром (диэтиловымК Эфирный раствор промывают до нейтрального, высушивают и выпаривают. Остаток отгоняют при пониженном давлении, получая 45,4 г требуемого инданона. Т.кип. продукта 95°С при давлении 1 мм рт.ст. . б }Получение 6-ацетил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана, В растТвор 30 г изопропилмагнийбромида в 300 мл диэтилового эфира добавляют 20 г инданона. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч и выливают в смесь льда с хлоридом аммония. Разделяют образовавшиеся слои и водный слой подвергают экстракционной обработке диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире сушат и затем через него в течение 1 ч пропускают газообразный хлорис- . тый водород. Далее раствор вновь сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 3,4 t желаемого хлорида, температура кипения которого при остаточном давлении 1 мм рт.ст. состав ляет 70-80 0. Этот продукт растворяют в 25 мл метанола, добавляют в раствор 5 мл триэтиламина и реакционную смесь гидрогенизуют при 50°С в присутствии ЮО мг 5%-ногй палладия на угле в качестве катализатора. Вьшаривание реакционной смеси дает 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндан, который затем ацетилируют аналогично примеру 3, в результате чего получают смесь 85-90 вес.% дне- и 10-15 вес,% транс-6-ацетил-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана. Эту смесь можно разделить . посредством газожидкостной хроматографической обработки в колонке дли ной 2 м с использованием 10 вес.% силиконового масла. Температура составляет 200°С. П р и м ё р 9. Получение 6-ацетил-1-триметилсилил-2,3,3,5-тетраметилиндана. 20 г инданона (полученного в соответствии с примером 8а ) добавляют в раствор 1,5 моль-экв. натрийалюминий-дигидрида в смеси бензола с диэтиловым эфиром, причем в ходе проведения этой операции темпера- тура повышается до 35 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1ч вьшивают в лед и экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире промывают раствором хло ристого натрия, сушит и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 15,1 г индано ла, температура кипения которого пр остаточном давлении 1 мм рт.ст. составляет 115°С. Инданол растворяют в 100 мл диклогексана и в течение 30 мин через раствор пропускают)газообразный хлористый водород с последующим пропусканием азота с целью удалить избыток хлористого водорода Ре-акционную смесь выпаривают и остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 12,9 г индани хлорида, температура кипения кото,рого составляет 95°С при остаточном давлении 1 мм рт.ст. Смеь 12,5 г иданилхлорида с 10 г дибромэтана добавляют к 7 г магния в 150 мл тетрагидрофурана, причем в ходе проведения этой операции тем пературу поддерживают на уровне 50 С. Затем смесь перемешивают в те чение I ч. Далее 15 г триметилсилил хлорида добавляют в эту реакионную смесь, которую затем нагревают до температуры кипения с применением обратного холодильника, после чего ее выливают в лед и экстрагируют ди эУиловым эфиром.. Раствор в диэтилово эфире сушат и выпаривают. Остаток дистиллируют при пониженном давлении с получением 3 г 1-триметилсили -2,3,3,5-тетраметилиндана, температура кипения которого при остаточном давлении I мм рт.ст. составляет 6012 110°С. Это соединение растворяют в диклогексане и адетилируют адетилхлоридом под действием 2 эквивалентов хлористого алюминия ( по примеру 3 I. Полученный б-адетил-1-триметил силил-2 ,3,3,5-тетраметилиндан очищают посредством препаративной газбжидк,остной хроматографической обработки с использованием колонки длиной 2 м и 10 вес.% силиконового масла. Температура составляет 200°С. II р и м ер 10. Получение e-aieтил-1-трет.-бутил-2,3,3,5-тетраметилиндана. 85 г п-метилбензальдегида добавляют в раствор трет.-бутилмагний хлорида в диэтиловом эфире, приготовленный с использованием 15 г магния и 60 г трет.-бутилхлорида. Эту смесь перемешивают в течение 1 ч, а затем выливают смесь льда с разбавленной соляной кислотой и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром. Раствор в диэтиловом эфире сушат и затем через него пропускают в течение 1 ч газообразный хлористый водород.,Раствор в диэтиловом эфире выпаривают, а остаток растворяют в диклогексане. Его подвергают диклоалкиглированию триметилэтеном под действием хлористого алюминия и адетилируют адетилхлоридом также под действием хлористого алюминия по примеру 5 . Для выделения 6-адетил-1-трет.-бутил-2,3,3,5-тетраметилиндана сырой реакдионный продукт отделяют посредством препаративной газожидкостной хроматографической обработки в соответствии с(приме:ром 81 П р, и м е р 11. Получение 6-адетил-1-изопропил-5-этил-2,2,3,3-тет аметилиндана. Раствор 8 г хлористого алюминия в 30 мл нитрометана добавляют в 8 г 2-метШ1-1-(п-этилфенил -Ь-пропилхлорида, полученного в соответствии с примером 5 и А г тетраметилэтена. В дальнейшем реакционную смесь обрабатывают адетилхлоридом и проводят остальные операдии аналогично .примеру ,6. В результате получают 8,3 г(71%| 6-адетил-1-изопропил-5-этил-2,2,3,3-тетраметилиндана с температурой кипения при остаточном давлении I мм рт.ст. 149-150°С. П р и м е р 12. .Получение 6-адеил- 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилинана. 13 k в 50-литровый реактор загружают 10 л циклогексана, 6,6 кг 1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана и 3 кг ацетилхлорида. Смесь слегка подогревают до 25-30 С. Затем осторожно до бавляют в течение 2 ч 4,3кг хлорида алюминия, Еслн происходит интенсивное вспенивание, добавление хлорида алюминия временно прекращают. В ходе этого добавления поддерживают температуру ЗО-ЗЗ С, для чего требуется легкое охлаждение. После завершения добавления реакционную смесь .перемешивают в течение 3 ч при И оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Реакционную смесь тщательно промывают смесью 10 л воды 2 кг концентрированной соляной кисло10885 10 15 60 ты и 5 кг ледяной крошки. Дополнительное количество льда добавляют для поддержания температуры смеси ниже 35°С. Разделяют слои. Органический слой промывают сначала смесью 4,3 л воды и 0,7 кг концентрированной соляной кислоты, затем раствором 0,2 кг сульфата натрия в 4,3 л воды, затем раствором 0,2 кг карбоната натрия в 4.3л воды и, наконец, снова раствором 0,2 кг сульфата натрия в 4,3 л воды. Органический слой дистиллируют для по возможности полного удаления цикцогексана, и остаток фракционируют при пониженном давлении. Получают 7.4кг 6-ацетшт-1-изопропил-2,3,3,5-тетраметилиндана.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЩШПОЛИАЛКИПННДАНОВЫХ СОЕД1ШЕН1Й общей формулы где R,R2 и R имеют указанные,значения , подвергают взаимодействию с ацетил00 00 .или пропионилхлоридом с использованием в качестве катализатрр, хлориса того алюминия при С и процесс, О) ведут в среде нитрометана или циклогексана.