Способ выработки кожи Советский патент 1984 года по МПК C14C3/04 

Изобретение относится к кожевенно промьшшенности и может быть использо вано при выработке кож хромового дуб ления различного назначения из различных видов сырья.. Технологией производства кож для верха обуви и других изделий из кожи предусматривается дубление соединени ями хрома, которому предшествует пикелевание голья. Расход солей хро ма составляет 2,0-2,5% от массы голья, а условия подготовки к дублению, и дубления таковы, что 20-25Z соединений хрома не связываются основным Болскнистьцчг белком дер мы - коллагеном, а .остаются в растворе, невозвратно теряются, при этом повышается токсичность сточных вод кожзаводов, что оказывает негативное влияние на окружающую среду. Улучшение использования дубящих соединений хрома и создание предпосы лок для малоотходной технологи дубления возможно путем их регенерации из отработанных растворов, что тре бует капитальных затрат на строитель ство специальных сооружений, и путем создания таких условий обработки голья, при которых активизация дубления и повьппение фиксации соединеНИИ хрома коллагеном способствовали бы улучшению качества кож. Известны способы активизации дубления соединениями хрома путем испол зования различных соединений (аддендов), обладающих высокой координацио ной активностью по отношению к этому трехвалентного хрома в комплексном соединении. Для более полного связывания соединений хрома коллагеном предусматри вается использование при пикелевании и дублении моно и дикарбоновых кислот и их солей, образзпощих комплексы с соединениями хрома. Известен сп соб хромового дубления с использованием адипиновой кислоты в сочетани с алюмосиликатными цеолитами lj. Однако большое количество дикарбоновой кислоты, вводимой в дубильную ванну, не только экономически не выгодно для активизации хромовог дубления, но приводит к повьшению концентрации дикарбоновой кислоты в отработанной ванне и загрязнению сто ных вод. Кроме того, цеолиты являются дефицитными соединениями. Известен способ обработки кожи, включающий пикелевание голья в при. сутствии комплексообразующего аганТа: фталевой или муравьиной кислоты при расходе ее 0,5-1% от массы голья, дубление при расходе хромового дубителя основностью 38-42%, равном 1 ,.82,4% оксида хрома с введением в дубильную ванну соединений магния: в качестве соединений магния используют магнезию в количестве 0,4-0,8% от массы голья в расчете на окись магния r2j . Однако в отработанном растворе остается до 18% солей хрома, при этом активизация хромового дубления осуществляется посредством использования двух комплексообразующих агентов фталевой или муравьиной кислоты при пикелевании .и магнезии - при дублении, что вносит осложнения в практическое осуществление подготовки к дублению и дубления. Кроме того, расход фталевой кислоты таков, что в связи с низкой растворимостью {растворимость ортофтайевой кислоты составляет 0,57 г в 100 мл воды при , расчетная концентрация ее в пикельной жидкости согласно параметрам способа составляет 0,62-1,25%) часть ее остается в нерастворенном состоянии в рабочих растворах при пикелевании и дублении. Выполнение операций пикелевания и дубления приводит к потере этого реагента. Магнезия является дефицитным и относительно дорогим реагентом, малодоступным для кожевенной отрасли, поэтому возникают затруднения в практической реализации способа. Цель изобретения - повьпиение качества кожи и уменьшение количества соединений хрома в сточных водах. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выработки кожи путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной соли и последующего дубления в присутствии комппексообразующего агента, в качестве комплексообразующего агента используют t,3,5-три-(/3 -гидроксиэтил)-гексагидро-э -триазин. Причем 1,3,5-три-(-гидроксиэтил)-гексагидро-5-триазин используют в количестве 0,3-1% от массы голья в расчете на активное вещество. После пикелевания при ЖК 0,4-0,7 и IB-ZO C с использованием хлористого натрия (4-7%) или сернокислого аммония (6-7%) и серной кислоты (0,4-1,2%) в той же ванне или в но вой ванне- производится дубление сое динениями хрома при расходе их 1,41,8% .от массы голья в расчете на оксид хрома. После достижения полного прокра- са полуфабриката солями хрома в ван ну вводят 0,3-1% 1,3,5-три-(5 -гидр . оксиэтил)-гексагидрЬ-5 -триазин в расчете на 100%-ньй продукт. Препарат перед подачей в барабан разба ляют водой температуры 20°С в отношении 1:3; 20-25% препарата может быть введено в отработанную пикельную жидкость, остальная часть - по ле прокраса голья солями хрома. Дуб ление завершается при достижении устойчивости кожи к пробе на КИП, Дпительность дубления 4-8 ч. Использование указанного препарата по предлагаемому способу благоприятствует более полному связыванию дубящих соединений хромаколлагеном дермы, что дает возможность экономить хромовый дубитель. Количество солей хрома в отработанной ванне значительно уменьшается и составляет 4-7%, что существенно уменьшает загрязненность сточ ных вод солями хрома. Полуфабрикат после дубления характеризуется гладкой без ли цевой поверхностью, что спосоёствугёт повьпиению выпуска лицевых мягких полйых эластичных кож. 1 .,3,5-три-( |5 -гидроксиэтил)- гек сагидро-5-триа ин используется как ингибитор микробиологического поражения смазочных материалов. В табл.1 даны конкретные примеры выполнения способа (сырье: голье яловки средней массой 20 кг). Дальнейшую обработку производят по действующей методике, Характеристики отработанного дубильного раствора и выработанных кож даны в табл.2. Показатели остальных свойств кож обработанных по примерам 1-3, соответ ствуют требованиям ГОСТ 17, 258-80 Применение предлагаемого способа, обеспечивая повьшение качества кожи, улучшает использование солей хромаj экономию хромового дубителя, упрощение технологии, состоящее в том, что используется не два, три шш большее .число компонентов-активаторов хромового ду бления, а лишь один, предлагаемый 1,3,5-три-( -гидроксиэтил)-гексагидро-S -триазин, облалаю щий комбинированным действием на сис тему: коллаген дермы - раствор хро- . мового дубителя, он интенсифицирует дубление соединениямихрома путем регулирования рН системы полуфабрикат раствор и координационного взаиь5одей ствия с комплексн№4И соединениями хрома. Одновременно 1,3,5-три-(|3-гидроксиэтил)-гексагидро-5-триазин фиксируется коллагеном, оказывая дополнительное формирующее, экранирукщее и расклинивающее действие на структуру кожи, способствуя получению мягкой, полной, незаполистой и неотдуагастой кожи, с гладкой, ров-, ной, без дубильной стяжки лицевой поверхностью. Предлагаемый способ позволяет исключить использование дефицитной муравьиной И.Т1И другой органической кислоты при пикелевании, уменьшить расход жирукицих веществ дпя жирования кож. Таблица 1

1. СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОШ путем пикелевания раствором серной кислоты и поваренной сопи и последующе го дубления соединениями хрома в присутствии комплексообразукицего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения тсачества кожи и уменыпения количества соединений хрома в сточных водах, в качестве ксжплексообразующегб агента используют 1,3,5-три-(/ -гидроксизтил)-гексагидро-5-триазин. 2. Способ поп.1,отличак щ и и с я тем, что 1,3,5-три-(/3-гйдроксиэтил)-гексагидро-5-триазин о S используют в количестве 0,3-1% от 1а массы голья в расчете на активное вещество.

Пикелевание:

ЖК

Хлористый натрий Серная кислота

ъ

Продолжительность,

0,6

0,6 5,0 7,0 1,2 1,2 3,0-3,5

3,0-3,5

1,3,5-три-(/ -гидроксиэтил)- ексагидро-б-триазин

Продолжительность, ч Дубление:

жк

Температура,°G

1-я порция хромового дубителя основностью 30-33% в расчете на оксид хрома

Продолжительность, ч

2-я порция хромового дубителя основностью 40% в расчете на оксид хрома

Продолжительность, ч

1,3,5-три-(Й -гидроксиэтил)-гексагидро-5-триазин

Продолжительность, ч

Продолжение таблг

0,2

Слив пикельной жидкости 1,0

0,7

0,6 25 20-22

0,8 0,6 3,0 3,0 прокраса голья солями хрома

0,5-0,8 0,3-0,65 3-4 3-4

положительной пробы на Кип Концентрация оксида хрояа в отработанной ванне, г/л 0,7 Содержание в коже соединений хрома в расчете 4,41 на оксид хрома, % Количество выработанных лицевых кож улучшенного 52,0 качества, % 2,0 Сортность готовых кож,% 1,31,,2 4,924,684,,34 45,050,035,021,0 90,590,886,485,3