СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА СТЕКЛЯННОЙ ПОДЛОЖКЕ Советский патент 1998 года по МПК G03C1/74 

Изобретение относится к способам изготовления фотографических материалов на стеклянной подложке (фотопластин) и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Целью изобретения является повышение прочности слоев фотоматериалов на истирание.

Пример 1. Отмытые от посторонних загрязнений стеклянные пластинки размером 102 х 102 мм располагают порядно на горизонтальном термостатированном столе лабораторной поливной машины конструкции п/о "Светлана". Плоскощелевым экструдером с размером щели 200 мкм, расположенным на расстоянии 0,3 мм от поверхности пластинок, перемещая экструдер поступательно относительно пластинок со скоростью 0,75 м/мин, наносят раствор вспомогательного адгезионного слоя, содержащий на 1 л раствора 7,5 г желатина, 7,5 г привитого сополимера желатина с бутилметакрилатом и 5 г хромокалиевых квасцов в качестве дубителя и 1 г адгезива - эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана. Слой сушат при температуре 160^oС в течение 5 мин, промывают в воде, сушат. Толщина сухого слоя 0,2 - 0,3 мкм. На поверхность вспомогательного слоя экструдером, находящимся на расстоянии 0,6 мм от слоя, в том же направлении со скоростью 0,5 м/мин наносят раствор эмульсионного слоя, содержащий на 1 л аммиачной эмульсии согласно регламенту 6-17-223 62 г желатина, галогенид серебра с содержанием 23,6 г серебра и 0,6 г дубителя (смесь 0,15 г 1,3-триакрилоилгексагидро-1,3,5-триазина и 0,45 г 1,1-тетраметиленбисформамиддиазиридина). Толщина слоя 100 мкм. Пластинки разворачивают в плоскости стола на угол 0, 10, 45, 90, 135, 170 градусов к направлению движения экструдера. На полученный слой за один проход экструдера наносят второй слой такого же раствора, после чего студенят при 10^oС и сушат нагретым до 40^oС воздухом.

Таким образом, растворы вспомогательного и эмульсионного слоев наносят под указанными углами между линиями полива этих смежных слоев.

Прочность слоя определяют до химико-фотографической обработки после набухания слоя в течение 30 мин в воде при 20^oС путем измерения минимальной нагрузки на стальной шарик диаметром 6,35 мм, необходимой для продавливания слоя шариком при постоянном его движении относительно слоя со скоростью 3,85 мм/с. Прочность слоя определяют тем же методом после химико-фотографической обработки светочувствительного материала в проявителе (pH 11,3, время обработки 5 мин), фиксаже (pH 4,2, время обработки 8 мин при 20^oС) и воде (время обработки 10 мин при 18^oС).

Результаты испытаний приведены в табл. 1. Из них видно, что предлагаемый способ позволяет значительно повысить прочность слоев, причем наибольший эффект наблюдается при нанесении растворов смежных слоев под углом друг к другу 45 и 135 градусов. При этом фотосвойства не меняются.

Пример 2. Фотографический материал изготавливают согласно описанию примера 1, однако перед нанесением второго эмульсионного слоя предыдущий слой студенят при 10^oС. В дальнейшем изготовление и испытание свойств материала осуществляют в соответствии с примером 1. Получают результаты (см. табл.1), свидетельствующие о том, что раздельное студение слоев приводит к некоторому повышению прочности. Фотосвойства материала не зависят от направления нанесения слоев.

Пример 3. Изготовленный по описанию примера 1 светочувствительный материал подвергают после сушки термическому дублению при 55^oС и относительной влажности 65% в течение 24 ч. После измерения прочность слоев, нанесенных под углом друг к другу, значительно выше (см. табл.1). Фотографические свойства не меняются при изменении угла между линиями полива смежных слоев.

Пример 4. Изготовленный согласно примеру 2 светочувствительный материал подвергают ускоренному дублению, как описано в примере 3, после чего испытывают, как описано в примере 1. Получают результаты, приведенные в табл.1. Фотографические свойства материала не меняются.

Пример 5. Для изготовления фотографического материала используют безаммиачную хлорбромсеребрянную эмульсию, содержащую в 1 л согласно регламенту МЗТФ 08-03-78 49 г желатина и 31,8 г серебра в виде галогенидов. При подготовке к нанесению на подложку в 1 кг эмульсии вводят 0,15 г формальдегида в виде водного раствора (400 г/л) и 0,1 г смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира N-(γ-децилоксипропил)-N-[β-(карбокси)-β-(сульфопропионил)] аспарагиновой кислоты. На стеклянные пластинки размером 406 х 280 мм, подготовленные и покрытые вспомогательным адгезионным слоем согласно примеру 1, наносят светочувствительную эмульсию для получения слоя толщиной 100 мкм, перемещая экструдер поступательно относительно пластинок вдоль линии полива. Пластинки разворачивают на угол 0, 10, 45, 90, 135, 170 градусов в плоскости поливного стола. На полученный слой за один проход экструдера наносят второй слоя такого же раствора. Полученные слои студенят и сушат, получая фотографический материал с толщиной светочувствительного слоя около 7 мкм.

После изготовления определяют прочность слоя фотографического материала до обработки (после 30 мин набухания в воде при 20^oС) и после химико-фотографической обработки (2,5 мин при 20^oС в проявителе Д-19), 10 мин при 20^oС в фиксаже, содержащем 300 г/л тиосульфата натрия и 26 г/л метабисульфита калия (10 мин промывки в воде). Для определения прочности слоя используют методику, описанную в примере 1. Приведенные в табл.1 результаты измерений показывают, что при нанесении слоев под углом друг к другу получают более высокую прочность слоя.

Пример 6. Светочувствительный материал изготавливают в соответствии с описанием примера 5, однако перед нанесением второго слоя первый слой подвергают студенению. В остальном поступают так, как описано в примере 5. Получают результаты, приведенные в табл.1, при этом фотосвойства материала находятся на одном уровне.

Пример 7. Для изготовления фотографического материала используют аммиачную эмульсию для ядерных фотопластинок (регламент МЗТФ 08-08-79), содержащую на 1 кг эмульсии 192 г желатина, 221 г бромида калия, 6,3 г иодида калия, 263,3 г азотнокислого серебра и 26 мл 1%-ного водного раствора хромацетата в качестве дубителя. Используют стеклянные пластинки размером 500 х 500 мм. Изготавливают фотопластинки, как описано в примере 5, получая фотографический материала с толщиной светочувствительного слоя около 40 мкм. Испытывают фотопластинки до и после химико-фотографической обработки, как описано в примере 5. Приведенные в табл.1 результаты измерений показывают, что при нанесении светочувствительных слоев с углом между линиями полива от 10 до 170 градусов получают более высокую прочность, чем при нанесении слоев с углом между линиями полива 0 градусов.

Пример 8. Фотографический материал изготавливают в соответствии с описанием примера 7, однако перед нанесением второго слоя первый слой подвергают студенению. Получают результаты, приведенные в табл.1, при этом фотосвойства материала находятся на одном уровне.

Пример 9. Для изготовления фотографического материала используют аммиачную эмульсию для диапозитивных фотопластинок (регламент МЗТФ 08-03-78), содержащую на 1 кг 40 г желатина, 20 г бромида калия, 0,5 г иодида калия, 20 г азотнокислого серебра и 0,2 мл 5%-ного водного раствора ацетата хрома в качестве дубителя. Используют стеклянные пластинки размером 90 х 120 мм, которые подготавливают и покрывают вспомогательным адгезионным слоем, как описано в примере 1. Поливают пластинки эмульсионным слоем, как описано в примере 5. Слои студенят, сушат на поливном слое. Поверх слоев за один проход экструдера вдоль линии полива верхнего слоя наносят раствор защитного слоя, содержащий на 100 мл 6 г поливинилового спирта, 49 г этилового спирта, 40 мл обессоленной воды, 5 мл глицерина. Слой сушат. Испытывают фотопластинки до и после химико-фотографической обработки, как описано в примере 5. Получают результаты, приведенные в табл.1.

Пример 10. Фотографический материал изготавливают в соответствии с примером 9, однако перед нанесением второго эмульсионного слоя первый слой подвергают студенению. В остальном поступают, как описано в примере 9. Получают результаты, приведенные в табл.1, при этом фотосвойства материала находятся на одном уровне.

Пример 11. Для изготовления фотографического материала используют стеклянные пластинки размером 50 х 50 мм, отмытые от посторонних зягрязнений. На пластинки, расположенные порядно на поливном столе лабораторной поливной машины, экструдером наносят раствор вспомогательного адгезионного слоя, содержащий на 1 л раствора 5 г инертного желатина, 7,5 г кремневокислого натрия, 1,5 г хромокалиевых квасцов, 0,7 мл 2,5%-ного раствора аммиака. Слой сушат. На него в том же направлении наносят раствор эмульсионного слоя (эмульсия типа "Унибром"), содержащий на 1 л 26,0 г серебра в виде галогенидов, 87 г желатина и 0,7 г натриевой соли 2,4-дихлорокситриазина-1,3,5 в качестве дубителя, чтобы получить слой толщиной около 70 мкм. Пластинки разворачивают в плоскости стола на 0, 45, 90 градусов к линии полива слоя. Наносят второй такой же светочувствительный слой. Пластинки разворачивают на 0, 45, 90 градусов к линии полива этого слоя соответственно. Наносят третий эмульсионный слой. Поверх эмульсионных слоев наносят защитный слой, причем линии полива совпадают с линией полива первого эмульсионного слоя. Защитный слой в 1 л содержит 58 г желатина, 1 г дубителя - натриевой соли 2,4-дихлорокситриазина-1,3,5 и 0,4 г смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира N-(γ-децилоксипропил)-N-[β-(карбокси)-β-(сульфопропионил)] аспарагиновой кислоты.

После изготовления определяют прочность слоя светочувствительного материала до обработки (после 30 мин набухания в воде при 20^oС) и после химико-фотографической обработки (2 мин при 20^oС в проявителе стандартном N 1, фиксаж кислый, 10 мин при 20^oС, состав: тиосульфат натрия 300 г/л, метабисульфит калия 26 г/л; водная промывка 10 мин при 18^oС). Результаты испытаний, приведенные в табл. 2, показывают, что при нанесении слоев под углом друг к другу прочность слоя повышается.

Пример 12. Фотографический материал изготавливают так, как описано в примере 11, однако перед нанесением второго и третьего эмульсионных слоев первый и второй слои подвергают студенению. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Фотографические свойства материала не изменяются при изменении линии полива слоев.

Пример 13. Используют стеклянные пластинки размером 102 х 102 мм. На них наносят, как описано в примере 1, вспомогательный адгезионный слой, состав которого описан в примере 1. Слой сушат согласно примеру 1, промывают в воде, сушат. Пластинки разворачивают в плоскости стола на угол 0, 10, 45, 90, 135, 170 градусов к направлению движения экструдера. На полученный слой за один проход экструдера наносят раствор эмульсионного слоя (состав согласно примеру 1). Студенят при 10^oС и сушат нагретым до 40^oС воздухом согласно регламенту 6-17-223. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Пример 14. Фотографический материал изготавливают согласно примеру 13. После сушки подвергают термическому дублению при 55^oС и относительной влажности 65% в течение 24 ч. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Примеры 15 - 17. На форматное стекло 102 х 102 мм наносят кремнеорганический подслой. Для этого стекло обрабатывают 1 мин при 20^oС в водном растворе, содержащем 0,2 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана, 0,3 г/л бифторида калия и 0,4 г/л смачивателя СВ-1147, сушат стекло при 120^oС 4 мин, ополаскивают водой и сушат воздухом. Поверх подслоя наносят галогенсеребряные слои, как описано в примерах 1 - 3 соответственно. Получают результаты, приведенные в табл. 4.

Как следует из данных, приведенных в табл. 1 - 4, предложенный способ изготовления фотографических материалов с нанесением слоев таким образом, что угол между линиями полива соседних слоев составляет от 10 до 170 градусов, обеспечивает повышение прочности слоев материалов на истирание, что улучшает эксплуатационные свойства светочувствительных материалов.

Способ изготовления фотографических материалов на стеклянной подложке путем последовательного нанесения на подложку желатинсодержащих растворов вспомогательных и эмульсионных слоев при относительном поступательном перемещении поливного устройства и подложки вдоль линии полива, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности слоев фотоматериалов на истирание, растворы слоев наносят под углом между линиями полива смежных слоев, составляющим 10 - 170 градусов.

Способ изготовления фотографических материалов на стеклянной подложке путем последовательного нанесения на подложку желатинсодержащих растворов вспомогательных и эмульсионных слоев при относительном поступательном перемещении поливного устройства и подложки вдоль линии полива, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности слоев фотоматериалов на истирание, растворы слоев наносят под углом между линиями полива смежных слоев, составляющим 10 - 170 градусов.