Способ получения дихлорбутандиолов или дихлорпентандиолов Советский патент 1984 года по МПК C07C31/34 

Изобретение относится к электросинтезу органических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорбутандиолов или дихлорпентандиолов, . используемых в производстве пластификаторов.

Известен способ получения дихлорбутандиолов путем гипохлорирования бутадиена-1,3 водным раствором хлора при 50°С, молярном соотношении бутадиен-1,3:-хлор 1,2:1 и степени рециркуляции 82. Выход целевых продуктов 57 % 1.

Недостатком известного способа является невысокий выход целевых продуктов (57%).

Наиболее близким техническим решением к предложенному является получение дихлорбутандиолов путем гипохлорирования бутадиена-1,3 водным раствором хлора при ЗО-бОС, молярном соотношении бутадиен 1,3:хлор (0,8-3); и степени циркуляции 11. Выход целевьк продуктов 90-96% 2J .

Однако этот способ характеризуется недостаточной безопасностью процесса, связанной с использованием в качестве реагента токсичного хлора.

Целью изобретения является упрощение процесса и повьш1ение его безопасности.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения дихлорбутандиолов или дихлорпентандиолов процесс гипохлорирования ведут при воздействии электрического тока с плотностью 0,15 - 0,3 А/см в электролите, содержащем соляную кислоту и хлорид натрия с общей концентрацией ионов хлора 1-4 г-ион/л.

Использование предложенного способа позволяет упростить и повысить безопасность процесса за счет замены токсичного хлора водным раствором соляной кислоты и хлорида натрия. .

П р и м е р 1. В бездиафрагменный электролизер из тефлона объемом 3,5 заливают 3 л электролита, содержа(даго 1,1 г-моль/л соляной кислоты и 1,8 г-моль/л хлористого натрия (общее содержание хлора 2,8 г-ион хлора в литре). При 50С и нагрузке 30 А пропускают 60 электричества и 32 г дивинила. Анодная плотность тока 0,25 А/см. Продукт выделяют вакуумной разгонкой после отгонки воды.

Аргентометрическим титрованием устанавливают, что в результате -реакции получено 85,6 г дихлорбутандиола Выход по току 89%, выход по веществу 90,7%.

Продукт дихлорбутандиол также выделяют из электролита многократным экстрагированием эфиром, его характеристики: 95-125°С/2 мм рт.ст.; ,4942; d 1,3953:

Найдено: MR 33,17,

Вычислено: MR 33,46.

Вычислено, %: С 30,19; И 5,06;

С1 44,62.

Найдено,%: С 29,29; И 5,09;

С1 44,24.

C HgCljO,.

Полученный дихлорбутандиол по данным хроматографического анализа состоит из смеси изомеров 1-4-дихлорбутандиола - 51 вес. %, 1-3-дихлорбутандиола - 24 вес.% и 1-2-дихлорбутандиола - 25 вес. %.

Кроме дихлорбутандиолов в результате реакции получают также 1,05 г 1,2-и 2,5 г 1-4-дихлорбутенов (выходы по току 0,75 и 1,8%); 1, 2, 3, 4тетрахлорбутана 4 г (выход по току 3,6%); НСЮ 1э5 г (выход по току 1,6 %); НС104 следы; COg 1 г (выход по току 1%) и 0,25 г О- (выход по току 1,4%),

Пример2. В условиях примера 1, только без. хлористого натрия, при содержании хлора 1,1 г-ион в литре из 32 г дивинила получают 50,7 г дихлорбутандиола. Выход по веществу 53,7%, выход по току 54%.

В результате реакции получают также: 3,1 г 1,2-и 6 г 1,4 -диxлopбyтeнoв (выходы по току 2 и 4%), 1,2,3, 4-тетрахлорбутана 13,9 г (выход по току 12,5%); НСЮ 12 г (выход по току 12,5%); HClOj 12 г (выход по току 7,5%); С02 5 г (выход по току 5,1%); 02 0,3 г (выход по току около 2%). На катоде образуется только водород с выходом по току 96-S

Примерз. Опыт проводят в условиях примера 1. Концентрацию соляной кислоты и хлористого натрия подбирают таким образом, чтобы суммарная концентрация ионов хлора составляла 4 г-ион в JtHTpa. Результаты такие же, как и в примере 1.

П р и м е р 4. Опыт проводят в условиях примера 1, только при концентраций хлор-ионов 5 г-ион в лит

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ даХЛОРБУТАНДИОЛОВ ИЛИ ДИХЛОРПЕНТАНДИОЛОБ нуТем гипохлорирования бутадиена-1,3 или изопрена в водной среде при 30-60°С, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопа сности процесса; последний ведут при воздействии электрического тока с плотностью О,15-0,3 А/см в электролите, содержшдем соляную кислоту .и ,хлорид натрия с общей концентраци ей ионов хлора 1-4 г-ион/л.