Способ получения цинковой соли 5-метилимидазола Советский патент 1984 года по МПК C07D233/56 

Изобретение относится к области синтеза гетероциклических соединений, а именно к синтезу цинковой соли 5-метилимидазола, являющейся ис точником 5-метилимидазола. Последни может найти применение как полупродукт при синтезе N-винштьных мономе ров и потенциальных биологически ак тивных соединений. Известен способ получения цинковой соли 5-метилимидазола при взаимодействии метилглиоксаля (в виде водного раствора) с аммиаком в присутствии формальдегида с последующе обработкой аммиачным раствором гидроокиси цинка f 1 3. Наиболее близким к предложенному является способ получения цинковой соли 5-метилимидазола из водного раствора метилглиоксаля, формальдегида и аммиачного раствора гидрооки си цинка при комнатной температуре 121 Недостатками этого способа являе ся использование большого (60-кратного) избытка аммиака по отношению метилглиоксалю, что приводит к загрязнению конечного продукта примесями. Цель изобретения - упрощение про цесса получения цинковой соли 5-метилимидазола и повышение чистоты це левого продукта. Поставленная цель достигается тем, что водный раствор о/-зтоксиакролеина сначала обрабатывают катали тическим количеством концентрирован ной соляной кислоты при 35-40.С, затем прибавляют избыток аммиака и эквимолярное количество формальдеги да при 45-50 С, далее ведут обработ ку гидроокисью цинка. При этом осаждается цинковая сол бис-(5-метилимидозолато)цинк, соста которой определен на основании данных элементного анализа и ИК-спектра. Выход 72%. При соблюдении предлагаемой после довательности целевой продукт получа ется чистым, без примеси продукта альдольной конденсации, которая имеет место, если вначале добавить формалин, а потом аммиак. Если обработанньй кислотой водный раствор л-этоксиакролеина приливать одновременно с формалином к аммиачному раст вору гидроокиси цинка, то продукт имеет элементный состав, не отвечающий брутто-формуле Zn-соли, что специально, подтверждено контрольным экспериментом (пример 2). Проведение.реакции при 45-50 С также способствует достижению высокого выхода и чистоты продукта. При более низкой температуре необходимо увеличение продолжительности процесса, что ведет к снижению чистоты продукта. При более высокой температуре происходит улетучивание исходных компонентов. Получаемый бис-(5-метилимидозолато) цинк не растворяется в обычных органических растворителях,,не плавится до . Из соли может быть вьщелен 5-метилимидазол, что подтверждено в специальном исследовании. Пример 1.К10 г (0,1 моль) оС-этоксиакролеина приливают 10 г воды, 1-2 капли концентрированной соляной кислоты и перемешивают при 3540 С 4 ч. Затем к этой реакционной смеси приливают 130 мл аммиака и че- рез 30 мин добавляют 8,1 г (0,1 моль) 37%-го раствора формалина. Смесь нагревают при 45-5б С 7 ч, и затем приливают раствор 50 г Zn(OH)2 в аммиаке. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 8,3 г (72%). Найдено, %: С 43,95; Н 4,53} N 23,92,- Zn 29,15. CaH,N4Zn.. Вычислено,%: С 42,29; Н 4,40; N 24,66; 7.П 28,63. Осадок до не плавится, не растворяется в органических растворителях j растворяется только в разбавленных кислотах и- щелочах. ИК-спектр tllcM-, KB г): 1050, 1100, 1230, 1450, 1480, 1550. Пример 2. К 10 г (0,1 моль) oi-этоксиакролеина приливают 10 г воды и 1-2 капли концентрированной соляной кислоты и перемешивают при 3540 С 4 ч. Затем эту реакционную смесь и 8,1 г (0,1 моль) 37%-го раствора формалина приливают одновременно к аммиачному раствору гидроокиси цинв.а. Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают водой, спиртом и эфиром. Получено 8 г продукта, который имеет элементньй состав, не отвечающий брутто-формуле цинковой соли. Таким образом, данный способ получения цинковой соли 5-метш1имидазола

310Э76244

в сравнении с базовым объектом (про- казан. Вместо дефицитного сырья (ме тотипом) обеспечивает высокий выход тилглиоксаля) использован доступный продукта (72%), состав которого до- о1-этоксиакролеин.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКОВОЙ СОЛИ 5-МЕТИЛИМИДАЗОЛА путем взаимодействия карбонильного соединения с аммиаком, формальдегидом и гидроокисью цинка, отличающийся тем, что, с целью повьппения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве карбонильного соединения используется dt-этоксиакролеин, водный раствор которого последовательно обрабатывают каталитическим количеством соляной кислоты при 3540 С, избытком аммиака, зквимолярным количеством формальдегида при 4550с и гидроокисью цинка.