Способ получения водного раствора метилглиоксаля Советский патент 1991 года по МПК C07C47/127 A61K31/11 A61P35/00 

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения метилглиоксаля, который является биологически активным соединением - он регулирует рост клеток организма, в том числе опухолевых, a его производные - бисгуанилгидразон и бистиосемикарбазон, нашли применение в онкологии и сельском хозяйстве„ Метилглиоксаль может быть исходным реагентом для синтеза витамина А (имеется целый ряд способов получения метилглиоксаля , однако в них используется дорогое сьфье, либо сложная аппаратура, либо дорогой и токсичный катализатор с.

Наиболее близким к предложенному является способ получения метилглиоксаля гидратацией пропаргилового альдегида при температуре 15-20с. Метилглиоксаль вьщеляют в виде фенилозазона. Выход целевого продукта до 20%,

ч|

К недостаткам известного способа

со следует отнести труднодоступноеть и неустойчивость пропаргилового альдегида, трудности с выделением целевого продукта, a также низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является упроще-ние процесса, повышение выхода целевого продукта и расширение сырьевой базы о

Это достигается способом получения водного раствора метилглиоксаля

гидратацией 0 -этоксиакролеина при температуре 20-45°С с вьщелением продукта обработкой реакционной смеси ионообменной смолой в ОН-форме.

Гидратацию обычно проводят в избытке воды с таким расчетом, чtoбы

после проведения реакции раствор метипглиоксаля получался 30%-ным. При 40 градусах в присутствии кислот в качестве катализатора (0,5% концентрация НС1) реакция полностью заканчивается за три часа. При комнат- ной температуре гидратацию ведут более суток. Более высокая температу ра нежелательна из-за циклодимеризации о6 этоксиакролеина. Контроль реакции осуществляют по отсутствию плосы поглощения двойной связи в ИКспектре, а также по исчезновению полсы поглощения oi -этоксиакролеина в УФ-спектре (250 нм) и появлению соответствующей полосы метилглиоксаля (290 им),

Очистка раствора метилглиоксаля от присутствующего кислотного катализатора проводится взаимодействием с избытком (по сравнению с катализатором) ионообменной смолы в ОН-форме. При кратковременном взаимодействии (до 30 мин) не наблюдалось полимеризации, которая часто осложняет нейтрализацию катализатора при прибавлении чистых щелочей к альдегидным растворам.

Пример 1, К 20 г об-этоксиакролеина приливают 35 мл воды, 0, концентрированной соляной кислоты до рН 2 и перемешивают при 40°С до образования гомогенного раствора (3 ч). Как показано методом УФ-спектроскопии, в реакционной смеси отсутствует исходный oi -этоксиакролеин (отсутствие полосы при 250 нм)„ Происходит количественное превращение od-этоксиакролеина в метилглиоксаль, при этом получают его 30% водный раствор, Дпя удаления катализатора раствор метил - глиоксаля взаимодействует с ионообменной смолой в ОНформе (например, КУ-2) в течение 15 ътн. Выход, считая на исходный Об-этоксиакролеин, составляет 100%, что подтверждается оксимным титрованием (при контроле ИК- и УФ спектрами поглощения).

Пример 2оК20г (-этоксиакролеина приливают 35 мп воды, 0,3 мл концентрированной соляной кислоты до рН 2 и перемешивают при 20С до образования гомогенного раствора (36 ч), Далее следует обработка, как в примере 1, Выход 100%,

Использование предлагаемого способа позволяет существенно упростить технологию процесса, получать метилглиоксаль со значительно большим выходом (100%), чем известные способы, использовать дпя получения метилглиоксаля новое доступное сырье - о6-этоксиакролеин, для производства которого имеются заводские технические условия

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОГО РАСТВОРА МЕТИЛГЛИОКСАЛЯ гидратацией pi , ft-непредельного карбонильного соединения в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса повышения выхода целевого продукта и расиирения сьфьевой базы, в качестве 0 , Г5 -непредельного карбонильного соединения используют 0 -этоксиакролеин, процесс ведут при температуре 20-45 С и целевой продукт.вьщеляют обработкой реакционной смеси ионообменной смолой в ОН-форме.