Способ получения эфиров хлортиофосфорной и дихлортиофосфорной кислот Советский патент 1950 года по МПК C07F9/20 

Зфнры хлортиофосфорной и дихлортмофосфорнои кислот я-ляются

промежуточным продуктами для синтеза ЗЫСО ОуффеКТ1 В 1 з. 11 1СеКТ Ь

сидов. Известно нх получение вза1. Т11отреххлори:то -о фосфора либо с алкоголятами щелочных металлов, либо со с 1 1ртов мн раст юрами щелочей. Однако выход их по указаи ым способам не превышает 60%.

Описывается способ получения эфкров хлорт1 офосфорной п дпхлортиоф() , повыща ощих выход нх до 75-80%.

Особен1 ссть способа состоит в том, что на раствор Т1 отреххлор1 стого фосфора в ор -аническом растворителе действуют алкоголятом ма -ния.

Способ ос п{ествляется следующи.м образом.

В реактор, снабженный мешалкой н рубап1кО ;.1я охлаждения нл обогрева, тиотреххлористый фосфор в каком-. opranni.eci:oM раствор 1тгле (абсолютный спирт, бензол, хлорбензол, дихлорэтан и т. п.) и к этому раствору постепенно небольшими порциялш прибавляют сусиензи 0 алкоголята магния к органическом раствор1 теле ( всего в избытке спнрта). Для получения дихлорт 1офосфорной кислсты на моль тиотреххлор 1стого фосфора берут I -2г-экв алкоголята магния, а для синтеза эфиров монохлортиофосфорной кислоты 2-5 г-экв того же алкоголята. Температуру реакц), в зависимости от взятого алкоголята магния и его количества, поддержнва от в пределах до 110

После окончан 1я реакции реакционную смесь, обрабатывают для растворенр я гидрата окггги магния водой, подкисленной соляно кислотой. Образовавшийся эфир экстрагируют соответстБу ОЩ м органическим растворителем. экстра т промывают раствором бикарбоната натрия и водой и высушивают над безводным хлористым кальцием. После отгонк раствор теля и перегонки в вакууме получа от эфир.

0 86533.-. 2 -

. - ; ;

П р и м еры,

1.27г тиот-реххлористого фосфора при охлаждении (так, чтобы Лемпература не повышалась выше 0°) растворяют абсолютного этилового спирта и KV полученному раствору постепенно прибавляют этилат магния, полученный растворением 5 г металлического магния в 200 мл абсолютного спирта, с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (реакционный сосуд держат в охладительной смеси).

На прибавление алкоголята необходимо ЧЬ мин. После разбавления водой, экстракции дихлорэтаном, сушки, отгонки растворителя и перегонки образовавшихся эфиров в вакууме получено 23,7 г смеси эфиров, состоящей из 76% этилдихлортиофосфата и 24% диэтилхлортиофосфата. Обший выход эфиров. считая на взятый в реакцию тиотреххлористый эфир, составляет 81,3%.

2.К раствору 34 г PSCU в 35 мл сухого бензола в течение 25 .мин. прибавляют алкоголят магния, полученный растворением 6 г металлического магиия в 150 мл абсолютного этилового спирта. При прибавлении этилата магния температура реакционной смеси поднимается до 50°. После прибавления всего указанного количества алкоголята реакционную смесь в течение 1,5 час. выдерживают при температуре 45 и далее обрабатывают, как описано выше. Общий выход эфиров хлортиофосфорных кислот составляет 29,7 г, или 77,7% от теоретически возможного, причем диэтилхлортио()осфат составляет 98,5%, а этилдихлортиофосфат 6,5%.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров хлортиофосфорной и дихлортиофосфорной кислот, отличающийся тем, что на раствор тиотреххлористого фосфора в органическом растворителе действуют алкоголятом магния.