Способ получения о, о - диэтил -, о, о - диметил и о - этил - о - метил - о (4 - нитрофенил) - тиофосфатов Советский патент 1959 года по МПК C07F9/165 

К настоящему времени для получения 0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил)тиофосфата (тиофоса) , 0,-0-диметил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфата (не тафоса) и некоторых других эфиров тиосфорной кислоты такого типа в литературе описаны три метода: взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолятом натрия или калия в водной среде; взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолятом натрия в хлорбензоле или другом гидрофобном органическом растворителе и взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолом в присутствии соды или поташа. Во всех перечисленных случаях реакцию проводят при более или менее длительном нагревании указанных компонентов.

Однако при длительном нагревании тиофоса, метафоса и их аналогов могут иметь место процессы изомеризации, нередко сопровождающиеся бурным разложением и взрывом. Для избежания такого бурного разложения приходится принимать специальные меры предосторожности. Вследствие же того, что по всем перечисленным способам получения указанных соединений реакцию проводят в гетерогенной среде, осуществление производственного процесса по непрерывной схеме представляет больщие затруднения.

Предлагается способ получения 0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфата, а также 0,0-диметил-0-(4-нитрофенил)-тиофосфата и 0-метил0-этил-О- (4-нитрофенил)-тиофосфата (метилэтилтиофоса), позволяющий исключить возможность их изомеризации и разложения, так как этот процесс не требует длительного нагревания и осуществляется в гомогенной среде при сравнительно низкой температуре. Отличительной особенностью описываемого способа является то, что указанные соединения

получают взаимодействием соответствующих диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолом в присутствии триэтиламина при 10-40°.

Преимуществом этого способа по сравнению с известным является его простота, безопасность и возможность осуществления по непрерывной схеме в аппарате типа колонны или в трубчатке.

Реакцию лучще всего проводить в каком-либо органическом растворителе, присутствие которого облегчает отделение образующейся соли триалкиламина. Изучение применения в качестве растворителей этилового и изопропилового спиртов, а также ацетона и хлорбензола показало, что все они могут быть использованы при осуществлении предлагаемого способа, но что лучщие результаты получаются при применении изопропилового и этилового спиртов.

пример. В,колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой помещают 0,1 моля пара-нитрофенола, 20 мл растворителя (этилового или изопропилового спирта) и 0,105 моля триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре до полного растворения пара-нитрофенола, после чего к ней в течение 10-15 мин. прибавляют 0,1 моля диэтилхлортиофосфата и перемещивают при в течение 3,5-4 час. По окончании реакции выделивщийся хлоргидрат триэтиламина отмывают водой, а маслянистый слой промывают 5%-цым водным раствором соды и водой для удаления пара-нитрофенола. После высущивания полученное масло перегоняют в высоком вакууме. Выход на перегнанный препарат - 83%, на неперегнанный препарат - 93%. При перегонке препарата в вакууме отгоняется около 0,5-0,7 г невошедшего в реакцию диэтилхлортиофосфата.

При проведении реакции при более высокой температуре выход тиофоса несколько уменьшается; так, при 30° он составляет около 77%.

В совершенно идентичных условиях можно получить метилэтилтиофос и метафос с такими же выходами.

Предмет изобретения

Способ получения 0,0-диэтил-, 0,0-диметил- и 0-этил, 0-метил-О (4-нитрофенил)-тиофосфатов, отличающийся тем, что соответствующий диалкилхлортиофосфат смешивают с пара-нитрофенолом в присутствии триэтиламина при температуре 10-40°.

ОПЕЧАТКА