СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭРИТРЕНА Советский патент 1926 года по МПК C07C11/167 

Как показали опыты В.Н. Ипатьева, при пропускании паров этилового спирта над алюминием (Journ. f. pract Ch. (2) 67 стр. 420) наряду с этиленом получаются и следы дивинила. По видимому последний получается за счет уплотнения двух молекул этилена:

Подобная конденсация этилена, протекающая с выделением водорода, вообще может итти лишь с трудом; кроме того водород в большей или меньшей степени может присоединяться обратно к дивинилу, образуя бутилен или даже бутан. Потому для направления реакции в сторону образования дивинила, казалось выгоднее вести ее так, чтобы выделялся не водород, а вода или хлористый водород. Как известно, имеется обширный ряд средств, способных отнимать воду или хлористый водород, и тем способствовать конденсации. И.И. Остромысленский (Каучук и его аналоги, Москва. 1913., стр. 177) показал, что, беря смесь алдегида со спиртом или этиленом, можно получить уже больше дивинила.

Но алдегид при нагревании до 300° и выше начинает все легче разлагаться на СО и СН₄. С другой стороны, и механизм реакции допускает весьма различные толкования, из которых все предполагают процессы, хотя вполне возможные, но вряд ли гладко идущие. Можно было думать, что лучшие результаты получатся при прибавлении к спирту этиленового гликоля. Реакция могла бы итти следующим образом:

или же

Опыт вполне подтвердил это предположение. Оказывается, что при пропускании смеси гликоля со спиртом над нагретой окисью алюминия или силикатами алюминия (например флоридином), действительно получаются значительные количества дивинила. Температура опыта заметно влияет на выход; реакция начинается уже около 350°, при 400° выходы уменьшаются, а к 450° и выше вновь возрастают. Впрочем, эти условия сильно зависят от качества катализатора.

Подобно гликолю реагируют и его различные производные, а именно: эфиры простые и сложные, например, хлоргидрин этилена CH₂ Cl CH₂OH, первый этиловый эфир гликоля - CH₂OH·СН₂ОС₂Н₅, диэтиленовый эфир и т.д. Так как гликоль легко получается из этилового спирта, то существенным исходным материалом для получения эритрена является, таким образом, винный спирт.

Способ получения эритрена, отличающийся тем, что смесь этилена или этилового спирта с этиленгликолем или его эфирами подвергают при высокой температуре действию каталитически отщепляющих воду или галоидоводороды веществ или их смесей.