СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ БИС-р- -БРОМЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение относится к способу получения алкиловых эфиров бис-Д-бромэтилфосфиновой кислоты общей формулы

О

(ВГСН2СН2)2РС

юр

где R - алкил, которые применяются в синтезе фосфорорганических веществ.

Известен способ получения алкиловых эфиров бис-;8-бромэтилфосфиновой кислоты путем последовательной обработки соответствующей кислоты пятихлористым фосфором и сииртом.

к недостаткам известного способа относятся многостадийность, связанная с необходимостью получения исходной бис-/3-бромэтилфосфиновой кислоты, а также сравнительно низкий суммарный выход целевых продуктов (44%).

С целью упрощения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта предлагается трехбромистый фосфор и бромистый алюминий обрабатывать этиленом, затем к полученному продукту добавлять спирты и выделять целевой продукт известными приемами.

Взаимодействие трехбромистого фосфора и бромистого алюминия с этиленом лучше

эсего вести в избытке трехбромистого фосфора либо в среде органического растворителя, например циклогексана, при нагревании до 50-70° С. Обработку полученного промежуточного продукта спиртом хорошо вести в среде органического растворителя, например дихлорэтана,

Вылод 68-79% (на броМИсты.й алюминий). При м е р 1. В раствор 120,0 г (0,45 моль}

01 бромистого алюминия в 700 мл трехбромистого фосфора при перемешивании и 20° С пропускают этилен до выпадения белого осадка. Затем нерестают охлаждать и ведут реакцию с саморазогреванием. При 50-55° С

первоначально образовавшийся осадок плавится и образуется эмульсия. После нагревания до 70°С температура начинает самопроизвольно снижаться, и из реакционной смеси вторично выпадает осадок. При достижении комнатной температуры пропускание этилена прекращают. Осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, суснендируют в 350 .мл дихлорэтана и при перемешивании медленно при.ливают суспензию к раствору

200 мл абсолютного этанола в 300 мл дихлорэтана, поддерживая температуру 20-25° С. Затем приливают воду (250-300 мл) до четкого расслоения. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и 2-3 раза экстрагируют 100 мл дихлорэтана. Объединенные дихлорэтановые фазы сушат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют дихлорэтан и получают 110,0 г этилового эфира б«с-бромэтилфосфииовой кислоты. Выход 79,0% (на бромистый алюминий). Т. пл. 77° С (эфир-пентан). Т. пл. смешанной пробы с заведомым препаратом 77° С.

Найдено, %: Р 10,30;

Вг 50,83.

CeHisBraPOa

Вычислено, %:: Р 10,02; Вг 51,40.

Пример 2. К смеси 100 мл абсолютного бутанола и 200 мл дихлорэтана при 20-25° С приливают суспензию комплекса, полученного аналогично примеру 1 из 35,5 г бромистого алюминия и 400 мл трехбромистого фосфора. После обработки, как указано в примере 1, получают 30,5 г бутилового эфира бмс-/5-бромэтилфосфиновой кислоты, бесцветные иголочки, т. пл. 40° С (гексан). Выход 68,0%.

Найдено, %.: Вг 47,06; 47,32; Р 9,10; 9,15.

CsHirBrsPOa.

Вычислено, %: Вг 47,30; Р 9,24.

Пример 3. В раствор 100 г (0,37 лоль) бромистого алюминия и 500 г (1,85 моль} трехбромистого фосфора в 600 мл циклогексана при перемешивании пропускают этиле , наблюдая повышение температуры реакционной смеси до 65° С и выпадение осадка. Реакцию прекрашают при понижении температуры до 30° С. С осадка сливают пиклогексаи, суспендируют остаток в 300 мл дихлорэтана, как в примере 1, выливают в смесь 120 г этилового спирта и 300 мл дихлорэтана и добавляют 250 мл воды (до четкого расслоения). Аналогично примеру 1 выделяют 87,7 г этилового эфира быс-;8-бромэтилфосфиновой кислоты. Выход 77,0% (на бромистый алюминий). Т. пл. 77° С (эфир-пептан). Т. пл. смешанной пробы с заведомым продуктом 77° С.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкиловых эфиров бйс- -бромэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрошения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта, трехбромистый фосфор и бромистый алюминий подвергают взаимодействию с этиленом, с последующей обработкой полученного продукта спиртом и с выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что трехбромистый фосфор и бромистый алюминий; подвергают взаимодействию с этиленом либо в избытке трехбромистого фосфора, либо в среде органического растворителя, например, циклогексана, при нагревании до 50-70° С.

3.Способ но пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработку промежуточного продукта спиртом осуществляют в среде органического растворителя, например дихлорэтана.