1
Изобретение относится к способу получения алкиловых эфиров бис-Д-бромэтилфосфиновой кислоты общей формулы
О
(ВГСН2СН2)2РС
юр
где R - алкил, которые применяются в синтезе фосфорорганических веществ.
Известен способ получения алкиловых эфиров бис-;8-бромэтилфосфиновой кислоты путем последовательной обработки соответствующей кислоты пятихлористым фосфором и сииртом.
к недостаткам известного способа относятся многостадийность, связанная с необходимостью получения исходной бис-/3-бромэтилфосфиновой кислоты, а также сравнительно низкий суммарный выход целевых продуктов (44%).
С целью упрощения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта предлагается трехбромистый фосфор и бромистый алюминий обрабатывать этиленом, затем к полученному продукту добавлять спирты и выделять целевой продукт известными приемами.
Взаимодействие трехбромистого фосфора и бромистого алюминия с этиленом лучше
эсего вести в избытке трехбромистого фосфора либо в среде органического растворителя, например циклогексана, при нагревании до 50-70° С. Обработку полученного промежуточного продукта спиртом хорошо вести в среде органического растворителя, например дихлорэтана,
Вылод 68-79% (на броМИсты.й алюминий). При м е р 1. В раствор 120,0 г (0,45 моль}
01 бромистого алюминия в 700 мл трехбромистого фосфора при перемешивании и 20° С пропускают этилен до выпадения белого осадка. Затем нерестают охлаждать и ведут реакцию с саморазогреванием. При 50-55° С
первоначально образовавшийся осадок плавится и образуется эмульсия. После нагревания до 70°С температура начинает самопроизвольно снижаться, и из реакционной смеси вторично выпадает осадок. При достижении комнатной температуры пропускание этилена прекращают. Осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, суснендируют в 350 .мл дихлорэтана и при перемешивании медленно при.ливают суспензию к раствору
200 мл абсолютного этанола в 300 мл дихлорэтана, поддерживая температуру 20-25° С. Затем приливают воду (250-300 мл) до четкого расслоения. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и 2-3 раза экстрагируют 100 мл дихлорэтана. Объединенные дихлорэтановые фазы сушат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют дихлорэтан и получают 110,0 г этилового эфира б«с-бромэтилфосфииовой кислоты. Выход 79,0% (на бромистый алюминий). Т. пл. 77° С (эфир-пентан). Т. пл. смешанной пробы с заведомым препаратом 77° С.
Найдено, %: Р 10,30;
Вг 50,83.
CeHisBraPOa
Вычислено, %:: Р 10,02; Вг 51,40.
Пример 2. К смеси 100 мл абсолютного бутанола и 200 мл дихлорэтана при 20-25° С приливают суспензию комплекса, полученного аналогично примеру 1 из 35,5 г бромистого алюминия и 400 мл трехбромистого фосфора. После обработки, как указано в примере 1, получают 30,5 г бутилового эфира бмс-/5-бромэтилфосфиновой кислоты, бесцветные иголочки, т. пл. 40° С (гексан). Выход 68,0%.
Найдено, %.: Вг 47,06; 47,32; Р 9,10; 9,15.
CsHirBrsPOa.
Вычислено, %: Вг 47,30; Р 9,24.
Пример 3. В раствор 100 г (0,37 лоль) бромистого алюминия и 500 г (1,85 моль} трехбромистого фосфора в 600 мл циклогексана при перемешивании пропускают этиле , наблюдая повышение температуры реакционной смеси до 65° С и выпадение осадка. Реакцию прекрашают при понижении температуры до 30° С. С осадка сливают пиклогексаи, суспендируют остаток в 300 мл дихлорэтана, как в примере 1, выливают в смесь 120 г этилового спирта и 300 мл дихлорэтана и добавляют 250 мл воды (до четкого расслоения). Аналогично примеру 1 выделяют 87,7 г этилового эфира быс-;8-бромэтилфосфиновой кислоты. Выход 77,0% (на бромистый алюминий). Т. пл. 77° С (эфир-пептан). Т. пл. смешанной пробы с заведомым продуктом 77° С.
Предмет изобретения
1.Способ получения алкиловых эфиров бйс- -бромэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрошения процесса и увеличения суммарного выхода целевого продукта, трехбромистый фосфор и бромистый алюминий подвергают взаимодействию с этиленом, с последующей обработкой полученного продукта спиртом и с выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что трехбромистый фосфор и бромистый алюминий; подвергают взаимодействию с этиленом либо в избытке трехбромистого фосфора, либо в среде органического растворителя, например, циклогексана, при нагревании до 50-70° С.
3.Способ но пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработку промежуточного продукта спиртом осуществляют в среде органического растворителя, например дихлорэтана.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-БРОМЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТECF-ооюзнАЯ 1; nATERTviO-T?KWH4?"u4f; | 1973 |
|
SU362023A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-рэ-БРОМЭТИЛФОСФИНОВОЙКИСЛОТЫ | 1970 |
|
SU270731A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-р-БРОМЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ | 1970 |
|
SU258306A1 |
ВСЕСОЮЗНАЯ IПА1ЕйТНО-Ш1Ш4КНАНБИБЛИОТЕКА | 1972 |
|
SU327210A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРОБЕНЗОЦИКЛАНУКСУСНЫХ | 1973 |
|
SU379082A1 |
СПОСОЙ ПОЛУЧЕНИЯ р-ЁРОМЭТЙЛДИБРОМФОСФИНА | 1968 |
|
SU213024A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АМИНОАЛКИЛ-8,8- ЭТИЛЕНТРИТИОФОСФАТОВ | 1967 |
|
SU202127A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ | 1971 |
|
SU416951A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЦИКЛОПЕНТИЛ-3-ХЛОР-1-ПРОПАНОЛА | 1973 |
|
SU396313A1 |
Способ получения производных 1-фенил-2,3,4,5-тетрагидро-1н-3-бензазепина или их солей | 1977 |
|
SU976847A3 |
Авторы
Даты
1973-01-01—Публикация